Polímero adhesivo constituido por acrilato de n-butilo, acrilato de etilo, acetato de vinilo y monómero ácido.

Polímero adhesivo formado por

(i) un 50-95 % en peso de acrilato de n-butilo,

(ii) un 1-20 % en peso de acrilato de etilo,

(iii) un 1-20 % en peso de acetato de vinilo,

(iv) un 0,1-5 % en peso de al menos un ácido con insaturación etilénica, o de un anhídrido de ácido coninsaturación etilénica, y

(v) un 0 a un 30 % en peso de otros compuestos con insaturación etilénica diferentes a los monómeros (i) a(iv).

Polímero adhesivo constituido por acrilato de n-butilo, acrilato de etilo, acetato de vinilo y monómero ácido La invención se refiere a un polímero adhesivo formado por (i) un 50-95 % en peso de acrilato de n-butilo, (ii) un 120 % en peso de acrilato de etilo, (iii) un 1-20 % en peso de acetato de vinilo, (iv) un 0, 1-5 % en peso de al menos un ácido con insaturación etilénica, o de un anhídrido de ácido con insaturación etilénica, y (v) un 0 a un 30 % en peso de otros compuestos con insaturación etilénica diferentes a los monómeros (i) a (iv) . La invención se refiere también a una dispersión adhesiva que contiene el polímero, así como a artículos autoadhesivos obtenidos con la misma, en especial etiquetas autoadhesivas.

En el caso de adhesivos se desea tanto una buena adherencia (adhesión) con el substrato, como también una resistencia interna suficiente en la capa de pegamento (cohesión) . En el caso de adhesión y cohesión se trata de propiedades técnicas de aplicación opuestas. En general, las medidas que ocasionan una mejora de la adhesión conducen simultáneamente a una merma de la cohesión, y viceversa.

Desde hace tiempo son conocidos adhesivos a base de dispersiones acuosas de polímero que son obtenibles mediante polimerización en emulsión. En este caso se trata en especial de poliacrilatos. En este caso se trata generalmente de copolímeros en los cuales al menos uno de los monómeros es un acrilato, que forma polímeros con temperatura de transición vítrea relativamente reducida, a modo de ejemplo acrilato de n-butilo. Los copolímeros de acrilato conocidos a base de acrilato de n-butilo tienen ciertamente propiedades adhesivas suficientes a temperatura ambiente para la obtención de etiquetas autoadhesivas. No obstante, debido a la dependencia con la temperatura de la adherencia superficial, la adherencia con la superficie desciende claramente a temperaturas más bajas. Por lo tanto, son deseables polímeros adhesivos que presenten aún una buena adherencia superficial, en especial frente a superficies hidrófobas, como por ejemplo polietileno, también a temperaturas claramente por debajo de temperatura ambiente.

En la WO 2006/082209 se describen polímeros adhesivos en los cuales acrilato de butilo es un monómero principal, y se excluye acetato de vinilo. En la EP 625557 A1 se describen adhesivos en dispersión. El ejemplo D muestra que una copolimerización con acetato de vinilo conduce a propiedades adhesivas reducidas. En la EP 952199 se describen adhesivos que están constituidos, entre otros, por acrilato de butilo, copolimerizado con acrilato de etilo (ejemplos 7 y 11) . En la WO 00/36039 se describen adhesivos para etiquetas. Los ejemplos comparativos 1-4 se obtienen, entre otros, a partir de acrilato de butilo y acetato de vinilo. Los copolímeros constituidos por acrilato de butilo y acetato de vinilo son conocidos también por la DE 2008011 (tabla 1) . En la US 4316830 se describen dispersiones adhesivas. Los polímeros adhesivos pueden estar formados, por ejemplo, por acrilato de n-butilo, acetato de vinilo y ácido acrílico (ejemplo 4) , o bien por acrilato de n-butilo, acrilato de etilo y ácido acrílico (ejemplo 5) .

Era tarea de la presente invención poner a disposición un adhesivo, en especial para el empleo para la obtención de etiquetas con adherencia superficial a bajas temperaturas mejorada frente a superficies apolares.

Por consiguiente se encontraron los polímeros adhesivos explicados más detalladamente a continuación, y los artículos autoadhesivos obtenibles a través de su empleo. Un adhesivo es un pegamento viscoelástico, cuya película redondeada a temperatura ambiente (20ºC) es permanentemente pegajosa y adherente en estado seco. La adherencia a substratos se efectúa inmediatamente mediante ligera presión. Es objeto de la invención un polímero adhesivo formado por

(i) un 50-95 % en peso de acrilato de n-butilo,

(ii) un 1-20 % en peso de acrilato de etilo,

(iii) un 1-20 % en peso de acetato de vinilo,

(iv) un 0, 1-5 % en peso de al menos un ácido con insaturación etilénica, o de un anhídrido de ácido con insaturación etilénica, y

(v) un 0 a un 30 % en peso de otros compuestos con insaturación etilénica diferentes a los monómeros (i) a (iv) .

Los datos de % en peso se refieren respectivamente a la suma de todos los monómeros empleados en la polimerización.

El monómero principal es acrilato de n-butilo, que se emplea en una cantidad de un 50-95 % en peso, preferentemente de un 60-90 % en peso, o de un 70-90 % en peso. Se emplea acrilato de etilo en una cantidad de

un 1-20 % en peso, preferentemente de un 2-10 % en peso. La proporción cuantitativa ponderal de acrilato de nbutilo respecto a acrilato de etilo es preferentemente de 2 : 1 a 30 : 1, en especial de 5 : 1 a 20 : 1. Se emplea acetato de vinilo en una cantidad de un 1-20 % en peso, preferentemente de un 2-10 % en peso. La proporción cuantitativa ponderal de acrilato de n-butilo respecto a acetato de vinilo es preferentemente de 2 : 1 a 30 : 1, en especial de 5 : 1 a 20 : 1.

Se emplean ácidos con insaturación etilénica o anhídridos de ácido con insaturación etilénica (monómeros ácidos) en una cantidad de un 0, 1-5 % en peso, preferentemente de un 0, 2-3 % en peso. A modo de ejemplo son apropiados monómeros con grupos ácido carboxílico, ácido sulfónico o ácido fosfónico. Son preferentes grupos ácido carboxílico. Por ejemplo cítense ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido maleico o ácido fumárico. Los grupos ácidos se pueden presentar en forma de sus sales. Son especialmente preferentes ácido acrílico y ácido metacrílico.

El polímero adhesivo puede estar constituido por otros monómeros. Los demás monómeros (v) , diferentes a los monómeros (i) a (iv) , son compuestos copolimerizables, con insaturación etilénica. Estos se pueden emplear en cantidades de un 0 a un 30 % en peso, preferentemente de un 1 a un 20 % en peso. Los demás monómeros (v) son seleccionados preferentemente a partir del grupo constituido por (met) acrilatos de alquilo con 1 a 20 átomos de carbono distintos de acrilato de n-butilo y acrilato de etilo, ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos que contienen hasta 20 átomos de carbono distintos de acetato de vinilo, compuestos aromáticos de vinilo con hasta 20 átomos de carbono, nitrilos con insaturación etilénica, halogenuros de vinilo, éteres vinílicos de alcoholes que contienen 1 a 10 átomos de carbono, hidrocarburos alifáticos con 2 a 8 átomos de carbono, y uno o dos dobles enlaces, monómeros que contienen grupos hidroxilo, en especial (met) acrilatos de hidroxialquilo con 1 a 10 átomos de carbono, (met) acrilamida o mezclas de estos monómeros. Como monómeros adicionales cítense además mono (met) acrilato de feniloxietilglicol, (met) acrilato de glicidilo, (met) acrilatos de aminoalquilo, como por ejemplo (met) acrilato de 2aminoetilo. Los grupos alquilo presentan preferentemente 1 a 20 átomos de carbono. Los (met) acrilatos de alquilo presentan 1 a 20 átomos de carbono en los grupos alquilo. Los (met) acrilatos de hidroxialquilo con 1 a 10 átomos de carbono presentan 1 a 10 átomos de carbono en los grupos hidroxilalquilo. Como monómeros adicionales cítense también monómeros reticulantes.

Los monómeros apropiados son, por ejemplo, (met) acrilatos con un resto alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, como metacrilato de metilo, acrilato de metilo y acrilato de 2-etilhexilo. En especial también son apropiadas mezclas de (met) acrilatos de alquilo. Los ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos con 1 a 20 átomos de carbono son, por ejemplo, laurato de vinilo, estearato de vinilo, propionato de vinilo y versatato de vinilo. Como compuestos aromáticos vinílicos entran en consideración viniltolueno, a- y p-metilestireno, a-butilestireno, 4-n-butilestireno, 4-ndecilestireno, y preferentemente estireno. Son ejemplos de nitrilos acrilonitrilo y metacrilonitrilo. Los halogenuros de vinilo son compuestos con insaturación etilénica substituidos con cloro, flúor o bromo, preferentemente cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno. Como ésteres vinílicos se deben citar, por ejemplo, éter vinilmetílico o éter vinilisobutílico. Son preferentes éteres vinílicos de alcoholes que contienen 1 a 4 átomos de carbono. Hidrocarburos apropiados con 4 a 8 átomos de carbono y dos dobles enlaces olefínicos son, por ejemplo, butadieno, isopreno y cloropreno.

Como monómeros (v) adicionales son preferentes acrilatos de alquilo con 1 a 10 átomos de carbono y metacrilatos de alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, en especial acrilatos y metacrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono y compuestos aromáticos... [Seguir leyendo]

1. Polímero adhesivo formado por

(i) u.

5. 95 % en peso de acrilato de n-butilo,

(ii) un 1-20 % en peso de acrilato de etilo,

(iii) un 1-20 % en peso de acetato de vinilo,

(iv) un 0, 1-5 % en peso de al menos un ácido con insaturación etilénica, o de un anhídrido de ácido con insaturación etilénica, y

(v) un 0 a un 30 % en peso de otros compuestos con insaturación etilénica diferentes a los monómeros (i) a (iv) .

2. Polímero adhesivo según la reivindicación precedente, caracterizado porque la proporción ponderal de acrilato de n-butilo respecto a acrilato de etilo asciende de 5 : 1 a 20 : 1, y la proporción ponderal de acrilato de n-butilo respecto a acetato de vinilo asciende de 5 : 1 a 20 : 1.

3. Polímero adhesivo según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el polímero adhesivo está formado por

(i) u.

7. 90 % en peso de acrilato de n-butilo,

(ii) un 2-10 % en peso de acrilato de etilo,

(iii) un 2-10 % en peso de acetato de vinilo,

(iv) un 0, 2-3 % en peso de al menos un ácido con insaturación etilénica, o de un anhídrido de ácido con insaturación etilénica, y

(v) un 1 a un 20 % en peso de otros compuestos con insaturación etilénica diferentes a los monómeros (i) a (iv) .

4. Polímero adhesivo según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque los demás compuestos con insaturación etilénica (v) son seleccionados a partir del grupo constituido por (met) acrilatos de alquilo con 1 a 20 átomos de carbono distintos de acrilato de n-butilo y acrilato de etilo, (met) acrilatos de hidroxialquilo con 1 a 10

átomos de carbono, ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos que contienen hasta 20 átomos de carbono distintos de acetato de vinilo, compuestos aromáticos de vinilo con hasta 20 átomos de carbono, nitrilos con insaturación etilénica, halogenuros de vinilo, éteres vinílicos de alcoholes que contienen 1 a 10 átomos de carbono, hidrocarburos alifáticos con 2 a 8 átomos de carbono y uno o dos dobles enlaces, o mezclas de estos monómeros.

5. Polímero adhesivo según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque los demás compuestos con insaturación etilénica (v) son seleccionados a partir del grupo constituido por estireno, acrilato de etilhexilo y (met) acrilatos de hidroxialquilo con 2 a 10 átomos de carbono.

6. Dispersión adhesiva que contiene un polímero adhesivo dispersado en agua, obtenido mediante polimerización en emulsión, según una de las reivindicaciones precedentes.

7. Artículo autoadhesivo obtenible mediante revestimiento de un material soporte con un polímero adhesivo según 35 una de las reivindicaciones 1 a 5, o con una dispersión de adhesivo según la reivindicación 6.

8. Artículo autoadhesivo según la reivindicación anterior, caracterizado porque se trata de una etiqueta autoadhesiva.

9. Artículo autoadhesivo según la reivindicación anterior, caracterizado porque se trata de una etiqueta de papel o lámina autoadhesiva.