Nuevos copolímeros etilénicos, composiciones que los comprenden y procedimiento de tratamiento.

Copolímero etilénico que comprende, en % en peso con respecto al peso total del polímero:

a) el 10-80% en peso de uno o varios monómeros de fórmula (I):

en la que:

- R1 es un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, de tipo CpH2p+1, siendo p un númeroentero seleccionado entre 1 y 12 inclusive;

- Z es un grupo divalente seleccionado entre -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -OCO-, -O-, -SO2-, -CO-O-CO- o- COCH2-CO-;

- x es 0 ó 1;

- R2 es un radical divalente carbonado, saturado o insaturado, eventualmente aromático, lineal ramificado o cíclico,de 1 a 30 átomos de carbono, que puede comprender de 1 a 18 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si yP;

- m es 0 ó 1;

- n es un número entero comprendido entre 3 y 300 inclusive;

- R3 es un átomo de hidrógeno o un radical carbonado, saturado o insaturado, eventualmente aromático, lineal,ramificado o cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que puede comprender de 1 a 20 heteroátomos seleccionadosentre O, N, S, F, Si y P;

y sus sales;

b) el 20-90% en peso de uno o más monómeros aniónicos, o una de sus sales, seleccionados entre el anhídridomaleico y los monómeros de fórmula (II):

Nuevos copolímeros etilénicos, composiciones que los comprenden y procedimiento de tratamiento La presente invención se refiere a nuevos polímeros, a su utilización, en particular en cosmética, así como a las composiciones que los comprenden.

Es conocido utilizar unos polímeros en el campo cosmético, y en particular en el capilar, por ejemplo para aportar resistencia y fijación a la melena. Numerosas composiciones cosméticas, y en particular las composiciones capilares denominadas de "hair styling", que se presentan en forma de aerosoles ("sprays") de geles, de espumas o de champúes, contienen resinas o polímeros. Así, el documento US-A-6 193 961 de ISP describe un terpolímero homogéneo de N-vinil-lactama, preferentemente de N-vinil-pirrolidona o de N-vinil-caprolactama, de acrilato de dimetilaminoalquilo o de dimetilaminoalquilcrilamida o de un monómero polisiloxano. El documento US-A-5 502 136 se refiere a un procedimiento de preparación de copolímeros de vinilpirrolidona y de acetato de vinilo por polimerización radicalar. Sin embargo, se ha constatado que estos polímeros no presentan una eliminación suficiente en el lavado con champú.

En el campo de las composiciones capilares denominadas "sin aclarado", tales como los productos de peinado de tipo lacas, gel o spray fijador, se buscan constantemente buenos polímeros fijadores. Así, en el documento WO 200209656, se describen nos polímeros hidrófobos a base de acrilato de butilo, que aportan un efecto fijador reposicionable. En el documento EP 1201223, se describen unos copolímeros a base de (met) acrilato de alquilo que permite peinar y repeinar la melena a voluntad. Sin embargo, en estos dos casos, la cosmética del tacto es insuficiente.

Así, no se conocen polímeros que aporten fijación al peinado con una cosmética aceptable y una eliminación en el lavado con champú fácil.

La presente invención tiene como objetivo proponer unos polímeros capaces de aportar un efecto de fijación real y mientras conservan una cosmética aceptable a las composiciones, y en particular una buena eliminación con el lavado con champú.

Después de numerosas búsquedas, la solicitante ha puesto en evidencia que la utilización de polímeros que comprenden, entre otros, unos monómeros de tipo (met) acrilato de polietilenglicol tales como se definen a continuación, podía permitir la realización de composiciones fijadoras que tengan una cosmética adecuada.

Unos polímeros que contienen unas unidades (met) acrilato de polietilenglicol (MPEG) se describen en la técnica anterior.

Así, se conocen por el documento EP372546, unos copolímeros a base de MPEG y de monómeros de tipo (met) acrilamidas de alquilos de C1-C8, que pueden comprender unos monómeros catiónicos. Estos polímeros catiónicos no se eliminan, sin embargo, fácilmente con el aclarado. Por otra parte, no permiten generar unos efectos cosméticos adecuados, en particular un depósito sobre el cabello que sea suficiente para aportar las propiedades buscadas.

El documento JP2002-322219 describe unos polímeros que contienen unas unidades MPEG en asociación con unos monómeros hidrófobos a base de polipolipenglicol (PPO) o de polióxido de tetrametileno, y unos monómeros catiónicos. Estos polímeros comprenden por lo tanto unos monómeros hidrófobos, y se ha constatado que no permitían obtener unas propiedades cosméticas satisfactorias.

Se conoce asimismo por la patente JP2002-284627 una composición que comprende unos polímeros catiónicos en la que unos monómeros de tipo PEG están asociados a unos monómeros que comprenden unas unidades aminas cuaternarias. Ahora bien, la presencia de unidades cuaternarias puede inducir, a medida de las aplicaciones, un aumento de depósito que puede conducir, en algunos casos, a una mala cosmética y generar una dificultad de eliminación con el lavado con champú.

Se conoce también por el documento JP2003-055164 unos polímeros que contienen unas unidades de tipo MPEG; sin embargo, estos polímeros son reticulados, lo que hace difícil el control de su síntesis, así como su eliminación con el lavado con champú.

El documento JP2000-302649 describe una composición capilar que comprende un polímero que comprende unos monómeros catiónicos o anfóteros, unos monómeros con grupo poliéter, en particular de tipo MPEG o PPO, así como unos monómeros opcionales que pueden ser principalmente hidrófobos (metacrilato de estearilo) .

Se conoce igualmente por la patente JP07-285831, unas composiciones capilares que comprenden un polímero que comprende unos monómeros de tipo MPEG en asociación con unos monómeros iónicos, catiónicos o anfóteros, y unos monómeros adicionales de tipo (met) acrilatos de alquilo de C1-C24, principalmente hidrófobos.

Sin embargo, la presencia de monómeros hidrófobos, de tipo acrilato de butilo o de estearilo, no permite obtener unas propiedades cosméticas adecuadas, en particular una buena cosmética y una eliminación con el lavado con champú adecuadas.

Se conoce también la solicitud WO 03/075867, que describe unos copolímeros bloque lineales que comprenden una secuencia poli (alquilenglicol) encuadrada por dos secuencias etilénicas. Estos polímeros presentan el defecto de tener una secuencia central de tipo poli (alquilenglicol) de masa elevada que confiere al polímero una fuerte cristalinidad, lo que puede conducir a productos opacos y/o que presentan un carácter graso.

Por otra parte, en el conjunto de los polímeros descritos en estos documentos, los monómeros iónicos son principalmente unos monómeros catiónicos, que pueden formar un depósito sobre el cabello cuando se ponen en presencia de tensioactivo aniónico. Ahora bien, en algunos casos, por ejemplo en el caso de los productos de peinado sin aclarado de tipo lacas, puede ser interesante disponer de composiciones que pueden ser eliminadas fácilmente, en particular con el lavado, por ejemplo con un champú que comprende un tensioactivo aniónico.

Corresponde a la solicitante haber constatado que era preferible utilizar unos polímeros que comprenden unos MPEG y unas unidades aniónicas para obtener un depósito satisfactorio de polímero sobre el cabello.

La solicitante ha puesto en evidencia nuevos polímeros que permiten aportar un efecto fijador y acondicionador a los productos cosméticos capilares, y que es al mismo tiempo fácil de eliminar por ejemplo mediante el lavado con champú.

De manera sorprendente, los polímeros según la invención poseen unas propiedades cosméticas interesantes, por ejemplo durante la aplicación en una formulación de tipo laca o lavado con champú. En efecto, se ha constatado que los cabellos se desenredan fácilmente durante el lavado con champú, y que presentan después de la aplicación suavidad; después del secado, las composiciones según la invención permiten también una remodelación del cabello particularmente interesante.

Además, la aplicación de estas composiciones permite obtener un efecto fijador que se puede eliminar fácilmente con el lavado con champú.

Finalmente, los polímeros según la invención se pueden formular fácilmente, por ejemplo en atomizador.

Sin estar obligado por la presente explicación, se puede pensar que estas propiedades pueden deberse en particular a la presencia de unidades (met) acrilato de PEG (MPEG) dentro de la cadena de polímero, unidades que contribuyen en gran parte al efecto obtenido.

Un objeto de la presente invención es por lo tanto un copolímero etilénico que comprende, en % en peso con respecto al peso total del copolímero:

a) del 10-80% en peso de uno o varios monómeros de fórmula (I) tal como se define a continuación;

b) del 20-90% en peso de al menos un monómero aniónico seleccionado entre el anhídrido maleico y los monómeros de fórmula (II) , tal como se define a continuación; y

c) del 0, 1 a 35% en peso de al menos un monómero hidrófilo no iónico de fórmula (III) tal como se define a continuación.

Otro objeto de la invención es una composición que comprende, en un medio fisiológicamente aceptable, al menos tal copolímero.

La presente invención tiene como ventaja proponer unos polímeros que pueden ser transportables generalmente en agua, es decir solubles o dispersables en agua, lo que permite utilizarlos de manera ventajosa en unas composiciones cosméticas, en particular de cuidado de la piel, o capilares, generalmente en base acuosa.

Por hidrosoluble o soluble en agua, se entiende que el polímero forma una solución límpida en agua, a razón de al menos el 5% en peso, a 25ºC.

Por hidrodispersable o dispersable en agua, se entiende que el polímero forma,... [Seguir leyendo]

1. Copolímero etilénico que comprende, en % en peso con respecto al peso total del polímero: a) el 10-80% en peso de uno o varios monómeros de fórmula (I) :

en la que:

- R1 es un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, de tipo CpH2p+1, siendo p un número entero seleccionado entre 1 y 12 inclusive;

- Z es un grupo divalente seleccionado entre -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -OCO-, -O-, -SO2-, -CO-O-CO- o- COCH2-CO-;

- x es 0 ó 1;

- R2 es un radical divalente carbonado, saturado o insaturado, eventualmente aromático, lineal ramificado o cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que puede comprender de 1 a 18 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;

- m es 0 ó 1;

- n es un número entero comprendido entre 3 y 300 inclusive;

- R3 es un átomo de hidrógeno o un radical carbonado, saturado o insaturado, eventualmente aromático, lineal, ramificado o cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que puede comprender de 1 a 20 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;

y sus sales;

b) e.

2. 90% en peso de uno o más monómeros aniónicos, o una de sus sales, seleccionados entre el anhídrido maleico y los monómeros de fórmula (II) :

en la que:

- R1 es un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, de tipo CpH2p+1, siendo p un número entero comprendido entre 1 y 12 inclusive;

- Z' es un grupo divalente seleccionado entre -COO-, -OCO- o -O-, -SO2-, -CO-O-CO-o -CO-CH2-CO-;

- x' es 0 ó 1,

- R'2 es un radical divalente carbonado, saturado o insaturado, eventualmente aromático, lineal, ramificado o cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que puede comprender de 1 a 18 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;

- m' es 0 ó 1;

- Y es un grupo seleccionado entre -COOH, -SO3H, -OSO3H, -PO3H2 y -OPO3H2;

c) 0, 1 a 35% en peso de al menos un monómero hidrófilo no iónico adicional, seleccionado entre los de fórmula (III) , solos o en mezcla:

en la que:

-R'1 es el hidrógeno o -CH3;

- Z" es un grupo divalente eleccionado entre -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -OCO-, -SO2, -CO-O-CO-, -CO-CH2-CO- o -O-;

- x" es 0 ó 1;

-R" es un radical carbonado, saturado o insaturado, eventualmente aromático, lineal, ramificado o cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que puede comprender de 1 a 18 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;

2. Polímero según la reivindicación 1, en el que, en la fórmula (I) , Z representa COO o CONH.

3. Polímero según una de las reivindicaciones anteriores, en el que, en la fórmula (I) , el radical R2 es un radical seleccionado entre:

- un radical alquileno, tal como metileno, etileno, propileno, n-butileno, isobutileno, tertiobutileno, n-hexileno, noctileno, n-dodecileno, n-octadecileno, n-tetradecileno, n-docosanileno;

-un radical fenilo -C6H4- (orto, meta o para) eventualmente sustituido con un radical alquilo de C1-C12 que comprende eventualmente 1 a 25 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P; o bien un radical bencileno -C6H4-CH2- eventualmente sustituido con un radical alquilo de C1-C12 que comprende eventualmente 1 a 25 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;

- un radical piridinio de fórmula:

con R'1 a R'4, idénticos o diferentes, seleccionados entre H y un radical alquilo de C1-C12, que comprende eventualmente de 1 a 8 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P; en particular, R'1 a R'4 pueden ser metilo y/o etilo;

- un radical de fórmula CH2-O-CO-O-, CH2-CH2-O-CO-O-, -CH2-CO-O-, -CH2-CH2-CO-O-, -CH2-O-CO-NH-, -CH2CH2-O-CO-NH-, -CH2-NH-CO-NH- o -CH2-CH2-NH-CO-NH-, -CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CH (NH2) -, -CH2-CH (NH2) -, -CH2-CH2-CH (NHR') -, -CH2-CH (NHR') -, -CH2-CH2-CH (NR'R") -, -CH2-CH (NR'R") -, -CH2-CH2-CH2-NR'-, -CH2-CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-CHR'-O-, representando R' y R" un alquilo lineal o ramificado de C1-C22 que comprende eventualmente 1 a 12 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;

- o una mezcla de estos radicales.

4. Polímero según una de las reivindicaciones anteriores, en el que, en la fórmula (I) , n está comprendido entre 5 y 200 inclusive, y aún mejor entre 7 y 100 inclusive, incluso entre 9 y 50 inclusive.

5. Polímero según una de las reivindicaciones anteriores, en el que, en la fórmula (I) , R3 es un átomo de hidrógeno; un radical succinimido, maleimido, mesitilo, tosilo, trietoxisilano, ftalimida o C-CH2-CH2CN; o también un radical bencilo o fenilo eventualmente sustituido con un radical alquilo de C1-C12 que comprende eventualmente de 1 a 25 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P; o un radical alquilo de C1-C30, en particular C1-C22, incluso C2-C16, que comprende eventualmente de 1 a 18 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P.

6. Polímero según una de las reivindicaciones anteriores, en el que el monómero de fórmula (I) se selecciona entre, solo o en mezcla:

- el (met) acrilato de poli (etilenglicol) ;

- el (met) acrilato de metil-poli (etilenglicol) ;

- los (met) acrilatos de alquil-poli (etilenglicol) ;

- los (met) acrilatos de fenil-poli (etilenglicol) ;

- el monómero siguiente:

en el que n está preferiblemente comprendido entre 3 y 100 inclusive, en particular de 5 a 50 inclusive, incluso de 7 a 30 inclusive.

7. Polímero según una de las reivindicaciones anteriores, en el que el monómero de fórmula (I) , solo o en mezcla, está presenta a razón del 20 al 70% en peso, con respecto al peso del polímero final, preferentemente del 30 al 60% en peso.

8. Polímero según una de las reivindicaciones anteriores, en el que en la fórmula (II) , Z' es COO.

9. Polímero según una de las reivindicaciones anteriores, en el que, en la fórmula (II) , el radical R'2 es un radical seleccionado entre:

- un radical alquileno, tal como metileno, etileno, propileno, n-butileno, isobutileno, tertiobutileno, n-hexileno, noctileno, n-dodecileno, n-octadecileno, n-tetradecileno, n-docosanileno;

- un radical fenileno -C6H4- (orto, meta o para) eventualmente sustituido con un radical alquilo de C1-C12 que comprende eventualmente 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P; o bien un radical bencileno -C6H4-CH2- eventualmente sustituido con un radical alquilo de C1-C12 que comprende eventualmente 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;

- un radical de fórmula CH2-O-CO-O-, CH2-CH2-O-CO-O-, -CH2-CO-O-, -CH2-CH2-CO-O-, -CH2-O-CO-NH-, -CH2CH2-O-CO-NH-, -CH2-NH-CO-NH-, -CH2-CH2-NH-CO-NH-, -CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-CHR'-O-, representando R' un alquilo lineal o ramificado de C1-C22 que comprende eventualmente 1 a 12 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;

- o una mezcla de estos radicales.

10. Polímero según una de las reivindicaciones anteriores, en el que los monómeros aniónicos se seleccionan entre el anhídrido maleico, el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido crotónico, el ácido itacónico, el ácido fumárico, el ácido maleico, el acrilato de 2-carboxietilo; el ácido estirensulfónico, el ácido vinilbenzoico, el ácido vinilfosfórico, el (met) acrilato de sulfopropilo, el (met) acrilato de sulfatoetilo y las sales de estos, en particular las sales de amonio.

11. Polímero según una de las reivindicaciones anteriores, en el que el monómero aniónico está presente a razón del 30 al 80% en peso con respecto al peso del polímero final, preferiblemente del 40 al 70% en peso.

12. Polímero según una de las reivindicaciones anteriores, en el que el monómero hidrófilo no iónico se selecciona entre el metacrilato de metilo, el acrilato de metilo, el metacrilato de etilo, el acrilato de etilo, el acrilato de propilo, el acrilato de isopropilo, el metacrilato de tetrahidrofurfurilo, el acrilato de tetrahidrofurfurilo, el metacrilato de 2hidroxietilo, el acrilato de 2-hidroxietilo, el metacrilato de etoxietilo, el acrilato de etoxietilo, la N-isopropilacrilamida, la N-isopropilmetacrilamida, la N, N-dimetilacrilamida, la N, N-dimetilmetacrilamida, el acetato de vinilo, el metil-viniléter, el etil-viniléter, el acrilato de hidroxipropilo, la N-metilacrilamida, la N, N-dimetilacrilamida.

13. Polímero según una de las reivindicaciones anteriores, en el que el monómero hidrófilo no iónico adicional, solo

o en mezcla, está presente en una cantidad del 1 al 25% en peso, en particular del 3 al 15% en peso, incluso del 5 al 9, 5% en peso, con respecto al peso total del polímero.

14. Polímero según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque es transportable en medio acuoso, preferiblemente hidrosoluble o hidrodispersable.

15. Composición cosmética o farmacéutica que comprende en un medio fisiológicamente aceptable, en particular cosmética o farmacéuticamente aceptable, al menos un polímero tal como se ha definido en unas de las reivindicaciones 1 a 14.

16. Composición según la reivindicación 15, en la que el polímero está presente a razón del 0, 01 al 50% en peso de materia seca, en particular del 0, 1 al 30% en peso, incluso del 1 al 25% en peso, aún mejor del 3 al 20% en peso, con respecto al peso total de la composición.

17. Composición según una de las reivindicaciones 15 a 16, en la que el medio fisiológicamente aceptable

comprende al menos un constituyente seleccionado entre el agua; los disolventes orgánicos hidrófilos como los alcoholes, en particular los monoalcoholes, lineales o ramificados de C1-C6, y los polioles y los éteres de glicoles en particular de C2 y los aldehídos de C2-C4 hidrófilos; las ceras, los cuerpos grasos pastosos, las gomas y sus mezclas, de origen animal, vegetal, mineral o sintético; unos disolventes orgánicos lipófilos; unos aceites de origen animal, vegetal, mineral o sintético; los ésteres y los éteres de síntesis; los ésteres del pentaeritritol; unos alcoholes grasos que tienen de 12 a 26 átomos de carbono; los aceites fluorados parcialmente hidrocarbonados y/o siliconados; los aceites siliconados volátiles o no, lineales o cíclicos, líquidos o pastosos a temperatura ambiente; unos pigmentos, unos nácares, unas cargas; los colorantes hidrosolubles, los colorantes liposolubles; los polímeros, los agentes auxiliares de filmificación; los tensioactivos; las vitaminas, los perfumes, los agentes nacarantes, los espesantes, los gelificantes, los oligoelementos, los suavizantes, los secuestrantes, los perfumes, los agentes alcalinizantes o acidificantes, los conservantes, los filtros solares, los antioxidantes, los agentes anticaída del cabello, los agentes anti-caspa, los agentes propulsores, las ceramidas; sus mezclas.

18. Composición según una de las reivindicaciones 15 a 17, que se presenta en forma de un producto de tratamiento y/o de maquillaje de la piel del cuerpo o de la cara, de los labios y de los cabellos, de un producto solar o autobronceador, de un producto capilar.

19. Composición según una de las reivindicaciones 15 a 18, que se presenta en forma de una composición capilar, en particular para el mantenimiento del peinado o el moldeado de los cabellos, por ejemplo en forma de champús, de geles, de lociones de marcado del pelo, de lociones para el secado a mano, de composiciones de fijación y de peinado tales como las lacas o spray; de acondicionador para aclarar o no, de composiciones para permanentes, desrizado, coloración o decoloración, o también en forma de composiciones para aclarar, para aplicar antes o después de una coloración, de una decoloración, una permanente o un desrizado, o también entre las dos etapas de una permanente o de un desrizado.

20. Procedimiento cosmético de tratamiento de las materias queratínicas tales como la piel del cuerpo o de la cara, de las uñas, de los pelos, del cabello y/o de las pestañas, caracterizado por que consiste en aplicar sobre las materias queratínicas una composición tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 15 a 19.