N-(4-perfluoroalquilfenil)-4-triazolilbenzamidas como insecticidas.

Un compuesto de fórmula (I)

donde

X1 es NO2, NH2, un grupo de fórmula (II) o un grupo de fórmula (III)

G1 y G2 son cada uno independientemente oxígeno o azufre;

Q1 es arilo o heterociclilo, cada uno opcionalmente sustituido con de uno a cinco sustituyentes R3, que pueden seriguales o diferentes;

R1 es hidrógeno, alquilo C1-C8, alquilcarbonilo C1-C8 o alcoxicarbonilo C1-C8;

R2 es hidrógeno, alquilo C1-C8, alquilcarbonilo C1-C8 o alcoxicarbonilo C1-C8;

R3 es halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4;

Q2 es un grupo de fórmula (IV)

Y1 e Y5 están cada uno seleccionados independientemente entre halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4,alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, alquiltio C1-C3, haloalquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3,haloalquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3 o haloalquilsulfonilo C1-C3;

Y3 está seleccionado entre perfluoralquilo C2-C6, perfluorcicloalquilo C2-C6, hidroxi-perfluoralquilo C2-C6,alquilcarboniloxi C1-C4-perfluoralquilo C2-C6, haloalquilcarboniloxi C1-C4-perfluoralquilo C2-C6, perfluoralquiltio C1-C6, perfluoralquilsulfinilo C1-C6, perfluoralquilsulfonilo C1-C6, arilcarboniloxi-perfluoralquilo C2-C6, y arilcarboniloxi-perfluoralquilo C2-C6 en los cuales el grupo arilo puede estar sustituido con de uno a cinco grupos R4, que puedenser iguales o diferentes;

Y2 e Y4 están cada uno seleccionados independientemente entre hidrógeno, halógeno y alquilo C1-C4; yR4 es halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4;o una sal agroquímicamente aceptable o sus N-óxidos.

N- (4-perfluoroalquilfenil) -4-triazolilbenzamidas como insecticidas La presente invención se refiere a nuevos derivados benzamida triazol–sustituidos, describe procedimientos e intermediarios para su preparación y se refiere a métodos de uso de estos para el control de plagas de insectos, ácaros, nematodos y moluscos, y a composiciones insecticidas, acaricidas, nematicidas y moluscicidas que los comprenden.

Los compuestos que tienen propiedades insecticidas se describen en EP 1.714.958, JP 2006/306771, WO 2006/137376, EP 1.916.236, WO 2007/017075, WO 2008/000438, WO 2008/074427 y WO 2009/049845. Los derivados amida que tienen propiedades antagonistas del receptor 5HT1D se describen para uso farmacéutico en WO 95/04729. Se necesitan métodos alternativos para el control de plagas. Preferiblemente, los nuevos compuestos pueden poseer propiedades insecticidas mejoradas, tales como eficacia mejorada, selectividad

mejorada, menor tendencia a generar resistencia o actividad contra un rango de plagas más amplio. Los compuestos pueden ser formulados de manera más ventajosa o proveer liberación más eficiente y retención en sitios de acción, o pueden ser más rápidamente biodegradados.

Se ha hallado sorprendentemente que ciertos derivados benzamida triazol–sustituidos tienen propiedades 20 insecticidas.

Por consiguiente, la presente invención provee un compuesto de fórmula (I)

G2 (I)

Q2

donde X1 es NO2, NH2, un grupo de fórmula (II) o un grupo de fórmula (III) G1

(II) (III)

; 30 G1 y G2 son cada uno independientemente oxígeno o azufre; Q1 es arilo o heterociclilo, cada uno opcionalmente sustituido con de uno a cinco sustituyentes R3, que pueden ser iguales o diferentes;

R1 es hidrógeno, alquilo C1–C8, alquilcarbonilo C1–C8, o alcoxicarbonilo C1–C8; R2 es hidrógeno, alquilo C1–C8, alquilcarbonilo C1–C8, o alcoxicarbonilo C1–C8; R3 es halógeno, ciano, nitro, alquilo C1–C4, haloalquilo C1–C4, alcoxi C1–C4, o haloalcoxi C1–C4;

Q2 es un grupo de fórmula (IV) Y1 Y2

(IV) Y5

Y3 Y4

Y1 e Y5 están cada uno seleccionados independientemente entre halógeno, ciano, alquilo C1–C4, haloalquilo C1–C4, alcoxi C1–C4, haloalcoxi C1–C4, alcoxi C1–C4–alquilo C1–C4, alquiltio C1–C3, haloalquiltio C1–C3, alquilsulfinilo C1–C3, haloalquilsulfinilo C1–C3, alquilsulfonilo C1–C3 o haloalquilsulfonilo C1–C3;

Y3 está seleccionado entre perfluoralquilo C2–C6, perfluorcicloalquilo C2–C6, hidroxi–perfluoralquilo C2–C6, alquilcarboniloxi C1–C4–perfluoralquilo C2–C6, haloalquilcarboniloxi C1–C4–perfluoralquilo C2–C6, perfluoralquiltio C1– C6, perfluoralquilsulfinilo C1–C6, perfluoralquilsulfonilo C1–C6, arilcarboniloxi–perfluoralquilo C2–C6, y arilcarboniloxi– perfluoralquilo C2–C6 en los cuales el grupo arilo puede estar sustituido con de uno a cinco grupos R4, que pueden ser iguales o diferentes;

Y2 e Y4 están cada uno seleccionados independientemente de hidrógeno, halógeno y alquilo C1–C4; y

R4 es halógeno, ciano, nitro, alquilo C1–C4, haloalquilo C1–C4, alcoxi C1–C4 o haloalcoxi C1–C4;

o una sal agroquímicamente aceptable o sus N–óxidos.

Los compuestos de fórmula (I) pueden existir en diferentes isómeros geométricos u ópticos (enantiómeros y/o diaesteroisómeros) o formas tautoméricas. Esta invención abarca todos estos isómeros y tautómeros y sus mezclas en todas las proporciones así como también formas isotópicas tales como compuestos deuterizados.

A menos que se indique lo contrario, el alquilo, por sí solo o como parte de otro grupo, tal como alcoxi, alquilcarbonilo o alcoxicarbonilo, puede ser de cadena recta o ramificada y puede contener de 1 a 8 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 6, más preferiblemente de 1 a 4, y de la forma más preferida de 1 a 3. Los ejemplos de alquilo incluyen metilo, etilo, n–propilo, iso–propilo, n–butilo, sec–butilo, iso–butilo y ter–butilo.

Hidroxialquilo son grupos alquilo, que están sustituidos con uno o más grupos hidroxi, e incluye por ejemplo, hidroximetilo y 1, 3–dihidroxipropilo.

Halógeno significa flúor, cloro, bromo o yodo.

Los grupos haloalquilo pueden contener uno o más átomos de halógeno iguales o diferentes, e incluyen por ejemplo, difluormetilo, trifluormetilo, clorodifluormetilo, 2, 2, 2–trifluoretilo y 2, 2–difluoretilo. Los grupos perfluoralquilo son grupos alquilo que están completamente sustituidos con átomos de flúor e incluyen por ejemplo, trifluormetilo, pentafluoretilo, heptafluorprop–2–ilo y nonafluorbut–2–ilo.

Los grupos perfluoralquilo son grupos alquilo que están completamente sustituidos con átomos de flúor e incluyen por ejemplo, trifluormetilo, pentafluoretilo, heptafluorprop–2–ilo y nonafluor–but–2–ilo.

Los grupos hidroxiperfluoralquilo son grupos hidroxialquilo que están sustituidos en cada posición disponible con un átomo de flúor e incluyen, por ejemplo, hexafluor–2–hidroxiprop–2–ilo y octafluor–2–hidroxibut–2–ilo.

Los grupos cicloalquilo pueden ser monocíclicos o bicíclicos y pueden contener preferiblemente de 3 a 8 átomos de carbono, más preferiblemente de 4 a 7, y de la forma más preferida de 5 a 6, e incluyen por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclohexilo y biciclo[2.2.1]heptan–2–ilo.

Los grupos perfluorcicloalquilo son grupos cicloalquilo que están sustituidos en cada posición disponible con un átomo de flúor, e incluyen por ejemplo, undecafluorciclohexilo.

Arilo incluye fenilo, naftilo, antracenilo, indenilo, fenantrenilo y bifenilo, siendo preferido el fenilo.

Heteroarilo significa un hidrocarburo aromático mono–, bi– o tricíclico, que contiene de 3 a 14, preferiblemente de 4 a 10, más preferiblemente de 4 a 7, más preferiblemente de 5 a 6 átomos en el anillo, que incluye de 1 a 6, preferiblemente de 1 a 4, más preferiblemente 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados independientemente entre nitrógeno, oxígeno y azufre. Los ejemplos incluyen furilo, tienilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo, indolilo, benzotienilo, benzofuranilo, benzimidazolilo, benzotiadiazolilo, indazolilo, benzotriazolilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, quinolilo, isoquinolilo, ftalazinilo, quinoxalinilo, quinazolinilo, cinnolinilo y naftiridinilo. Preferiblemente, son grupos heteroarilo monocíclicos que contienen de 4 a 7, preferiblemente de 5 a 6 átomos en el anillo, incluyendo 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados independientemente entre nitrógeno, oxígeno y azufre.

Heterociclilo, tal como se usa aquí, incluye heteroarilo, y además puede ser un hidrocarburo monocíclico o bicíclico, saturado o parcialmente insaturado que contiene de 3 a 10 átomos en el anillo que incluye de 1 a 6, preferiblemente de 1 a 4, más preferiblemente, 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados independientemente entre nitrógeno, oxígeno y azufre. Los ejemplos de grupos heterociclilo no aromáticos son oxiranilo, azetidinilo, tetrahidrofuranilo, tiolanilo,

pirrolidinilo, pirrolinilo, imidazolidinilo, imidazolinilo, sulfolanilo, dioxolanilo, dihidropiranilo, tetrahidropiranilo, piperidinilo, pirazolinilo, pirazolidinilo, 1, 3–dioxanilo, 1, 4–dioxanilo, morfolinilo, ditianilo, tiomorfolinilo, piperazinilo, azepinilo, oxazepinilo, tiazepinilo, tiazolinilo, diazapanilo, 2, 3–dihidrobenzofuranilo, 3, 4–dihidro–2H– benzo[b][1, 4]dioxepinilo, benzo[1, 3]dioxolanilo y 2, 3–dihidrobenzo[1, 4]dioxinilo.

Los valores preferidos de X1, G1, G2, Q1, R1, R2, R3, Q2, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 y R4 son, en cualquier combinación, tal como se establecen a continuación.

En un primer aspecto preferido de la invención, X1 es NO2.

En un segundo aspecto preferido de la invención, X1 es NH2.

En un tercer aspecto preferido de la invención, X1 es un grupo de fórmula (II)

En un cuarto aspecto preferido de la invención, X1 es un grupo de fórmula (III) .

Preferiblemente, G1 es oxígeno.

Preferiblemente, G2 es oxígeno.

Preferiblemente, Q1 es arilo o heteroarilo; cada uno opcionalmente sustituido con de uno a cinco sustituyentes R3, que pueden ser iguales o... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de fórmula (I)

G2 (I)

Q2 donde

X1 es NO2, NH2, un grupo de fórmula (II) o un grupo de fórmula (III) G1

(II) (III)

; G1 y G2 son cada uno independientemente oxígeno o azufre; 10 Q1 es arilo o heterociclilo, cada uno opcionalmente sustituido con de uno a cinco sustituyentes R3, que pueden ser iguales o diferentes; R1 es hidrógeno, alquilo C1–C8, alquilcarbonilo C1–C8 o alcoxicarbonilo C1–C8; 15 R2 es hidrógeno, alquilo C1–C8, alquilcarbonilo C1–C8 o alcoxicarbonilo C1–C8; R3 es halógeno, ciano, nitro, alquilo C1–C4, haloalquilo C1–C4, alcoxi C1–C4 o haloalcoxi C1–C4; Q2 es un grupo de fórmula (IV) Y1 Y2

(IV) Y5

Y3

Y4

Y1 e Y5 están cada uno seleccionados independientemente entre halógeno, ciano, alquilo C1–C4, haloalquilo C1–C4, alcoxi C1–C4, haloalcoxi C1–C4, alcoxi C1–C4–alquilo C1–C4, alquiltio C1–C3, haloalquiltio C1–C3, alquilsulfinilo C1–C3, haloalquilsulfinilo C1–C3, alquilsulfonilo C1–C3 o haloalquilsulfonilo C1–C3;

Y3 está seleccionado entre perfluoralquilo C2–C6, perfluorcicloalquilo C2–C6, hidroxi–perfluoralquilo C2–C6, alquilcarboniloxi C1–C4–perfluoralquilo C2–C6, haloalquilcarboniloxi C1–C4–perfluoralquilo C2–C6, perfluoralquiltio C1– C6, perfluoralquilsulfinilo C1–C6, perfluoralquilsulfonilo C1–C6, arilcarboniloxi–perfluoralquilo C2–C6, y arilcarboniloxi– perfluoralquilo C2–C6 en los cuales el grupo arilo puede estar sustituido con de uno a cinco grupos R4, que pueden ser iguales o diferentes;

Y2 e Y4 están cada uno seleccionados independientemente entre hidrógeno, halógeno y alquilo C1–C4; y

R4 es halógeno, ciano, nitro, alquilo C1–C4, haloalquilo C1–C4, alcoxi C1–C4 o haloalcoxi C1–C4;

o una sal agroquímicamente aceptable o sus N–óxidos.

2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde G1 y G2 son ambos oxígeno.

3. Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, donde Q1 está seleccionado entre fenilo,

bifenilo y un grupo heteroarilo monocíclico de cinco a seis miembros que contiene 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados independientemente entre nitrógeno, oxígeno y azufre; cada uno opcionalmente sustituido con de uno a cinco sustituyentes R3, que pueden ser iguales o diferentes.

4. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 3, donde Q1 es fenilo, opcionalmente sustituido con de uno a tres sustituyentes R3, que pueden ser iguales o diferentes, seleccionados entre ciano, nitro, flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, isopropilo, ter–butilo, trifluormetilo, metoxi y trifluormetoxi.

5. Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde R1 es hidrógeno, metilo o etilo.

6. Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde R2 es hidrógeno.

7. Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, donde Q2 es 2, 6–dimetil–4– (heptafluorprop–2–il) fenilo, 2, 6–dietil–4– (heptafluorprop–2–il) fenilo, 2–etil–6–metil–4– (nonafluorbut–2–il) fenilo, 2, 6– dibromo–4– (nonafluorbut–2–il) fenilo, 2–bromo–6–cloro–4– (nonafluor–but–2–il) fenilo o 2, 6–dicloro–4– (nonafluor– but–2–il) fenilo.

8. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, que está seleccionado entre

N–[2, 6–dibromo–4– (1, 2, 2, 3, 3, 3–hexafluor–1–trifluormetilpropil) fenil]–3–nitro–4– (1, 2, 4–triazol–1–il) benzamida;

3–amino–N–[2, 6–dibromo–4– (1, 2, 2, 3, 3, 3–hexafluor–1–trifluormetilpropil) –fenil]–4– (1, 2, 4–triazol–1–il) benzamida;

3– (4–cianobenzoilamino) –N–[2, 6–dibromo–4– (1, 2, 2, 3, 3, 3–hexafluor–1–trifluormetilpropil) fenil]–4– (1, 2, 4–triazol–1– il) benzamida;

3– (2–metil–3–nitrobenzoilamino) –N–[2–etil–4– (1, 2, 2, 3, 3, 3–hexafluor–1–trifluormetilpropil) –6–metilfenil]–4– (1, 2, 4– 25 triazol–1–il) benzamida;

3– (2–cloro–4–fluorbenzoilamino) –N–[2–etil–4– (1, 2, 2, 3, 3, 3–hexafluor–1–trifluormetilpropil) –6–metilfenil]–4– (1, 2, 4– triazol–1–il) benzamida;

3– (4–cianobenzoilamino) –N–[2–etil–4– (1, 2, 2, 3, 3, 3–hexafluor–1–trifluormetil–propil) –6–metilfenil]–4– (1, 2, 4–triazol– 1–il) benzamida;

3– (2–cloro–4–fluorbenzoilamino) –N–[2, 6–dibromo–4– (1, 2, 2, 3, 3, 3–hexafluor–1–trifluormetilpropil) fenil]–4– (1, 2, 4– triazol–1–il) benzamida;

3– (2–metil–3–nitrobenzoilamino) –N–[2, 6–dibromo–4– (1, 2, 2, 3, 3, 3–hexafluor–1–trifluormetilpropil) fenil]–4– (1, 2, 4– triazol–1–il) benzamida;

3– (4–fluorbenzoilamino) –N–[2, 6–dietil–4– (1, 2, 2, 2–tetrafluor–1–trifluormetiletil) fenil]–4– (1, 2, 4–triazol–1–il) benzamida;

3– (4–fluorbenzoilamino) –N–[2, 6–dimetil–4– (1, 2, 2, 2–tetrafluor–1–trifluormetiletil) fenil]–4– (1, 2, 4–triazol–1– il) benzamida;

3– (4–fluorbenzoilamino) –N–[2–etil–4– (1, 2, 2, 3, 3, 3–hexafluor–1–trifluormetil–propil) –6–metilfenil]–4– (1, 2, 4–triazol–1– 45 il) benzamida; y

3– (4–fluorbenzoilamino) –N–[2, 6–dibromo–4– (1, 2, 2, 3, 3, 3–hexafluor–1–trifluormetilpropil) fenil]–4– (1, 2, 4–triazol–1– il) benzamida.

9. Un método no terapéutico de control de insectos, acarinas, nematodos o moluscos que comprende aplicar a una plaga, a un lugar donde está la plaga o a una planta susceptible de ser atacada por una plaga, un compuesto de fórmula (I) tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.

10. Una composición insecticida, acaricida, nematicida o moluscicida que comprende un compuesto de fórmula (I) tal

como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 junto con un portador o diluyente agroquímicamente aceptable.

11. Una composición de acuerdo con la reivindicación 10, que comprende además uno o más compuestos insecticidas, acaricidas, nematicidas o moluscicidas adicionales. 60