Método de producción de laminados flexibles.

Un método para producir un envase de laminado flexible consistente en:

(a) aplicar un adhesivo de uretano a al menos uno de al menos dos substratosflexibles, donde los al menosdos substratos flexibles pueden ser los mismos o diferentes materiales independientemente seleccionadosentre el grupo consistente en láminas de plástico, láminas metálicas y láminas de plástico metalizado;

(b) laminar los al menos dos substratos flexibles con el adhesivo de uretano entre los substratos para formarun laminado flexible, y

(c) dejar que el adhesivo de uretano cure para formar un laminado flexible,

donde el adhesivo de uretano comprende

- al menos un poliisocianato;

- al menos un agente curante polifuncional seleccionado entre el grupo consistente en hidroxipoliésteres,hidroxipoliéteres, hidroxipolitioésteres, hidroxipoliacetales, hidroxipolicarbonatos, alcoholes grasos diméricos,esteramidas, poliéter polioles, poliéster polioles, policarbonato polioles, etilenglicol, trietilenglicol,tetraetilenglicol, 1,2- y 1,3-propanodiol, 1,4- y 1,3-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, neopentilglicol,1,4-bis(hidroximetil)ciclohexano, bis(hidroximetil)triciclo[5.2.1.02.6]decano, 2-metil-1,3-propanodiol, 2,2,4-trimetilpentanodiol, 2-etil-1,3-hexanodiol, dipropilenglicol, polipropilenglicoles, dibutilenglicol,polibutilenglicoles, bisfenol A, tetrabromobisfenol A, glicerol, trimetilolpropano, 1,2,6-hexanotriol, 1,2,4-butanotriol, pentaeritritol, quinitol, manitol, sorbitol, metilglicósido 1,4:3,6-dianhidrohexitol y sus mezclas;

- un catalizador de base metálica seleccionado entre el grupo consistente en dilaurato de dibutilestaño,acetato estannoso, óxido estánnico, octoato estannoso, dioctoato de dibutilestaño, mercapturos de estaño,citrato estannoso, oxilato estannoso, tetrafenilestaño, tetrabutilestaño, acetato de tri-n-butilestaño,dicarboxilatos de dialquilestaño, tricarboxilatos de bismuto, nitrato de bismuto, sulfuro de bismuto,dicarboxilatos básicos de bismuto y sus mezclas; y

- al menos un agente bloqueante de catalizador consistente en un compuesto mercapto, o un polifenol congrupos hidroxilo adyacentes, o ambos.

Método de producción de laminados flexibles La presente descripción se relaciona con un método para producir un envase de laminado flexible que consiste en:

(a) aplicar un adhesivo de uretano a al menos uno de al menos dos substratos flexibles, donde los al menos dos substratos flexibles pueden ser los mismos o diferentes materiales independientemente seleccionados entre el grupo consistente en láminas de plástico, láminas de metal y láminas de plástico metalizado;

(b) laminar los al menos dos substratos flexibles con el adhesivo de uretano entre los substratos para formar un laminado flexible, y

(c) dejar que cure el adhesivo de uretano, para formar un laminado flexible,

donde el adhesivo de uretano comprende

- al menos un poliisocianato;

- al menos un agente curante polifuncional seleccionado entre el grupo consistente en hidroxipoliésteres, hidroxipoliéteres, hidroxipolitioésteres, hidroxipoliacetales, hidroxipolicarbonatos, alcoholes grasos diméricos, esteramidas, poliéter polioles, poliéster polioles, policarbonato polioles, etilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, 1, 2-y 1, 3-propanodiol, 1, 4-y 1, 3-butanodiol, 1, 6-hexanodiol, 1, 8-octanodiol, neopentilglicol, 1, 4bis (hidroximetil) ciclohexano, bis (hidroximetil) triciclo[5.2.1.02.6]decano, 2-metil-1, 3-propanodiol, 2, 2, 4trimetilpentanodiol, 2-etil-1, 3-hexanodiol, dipropilenglicol, polipropilenglicoles, dibutilenglicol, polibutilenglicoles, bisfenol A, tetrabromobisfenol A, glicerol, trimetilolpropano, 1, 2, 6-hexanotriol, 1, 2, 4-butanotriol, pentaeritritol, quinitol, manitol, sorbitol, metilglicósido 1, 4:3, 6-dianhidrohexitol y sus mezclas;

- un catalizador de base metálica seleccionado entre el grupo consistente en dilaurato de dibutilestaño, acetato estannoso, óxido estánnico, octoato estannoso, dioctoato de dibutilestaño, mercapturos de estaño, citrato estannoso, oxilato estannoso, tetrafenilestaño, tetrabutilestaño, acetato de tri-n-butilestaño, dicarboxilatos de dialquilestaño, tricarboxilatos de bismuto, nitrato de bismuto, sulfuro de bismuto, dicarboxilatos básicos de bismuto y sus mezclas; y

- al menos un agente bloqueante de catalizador consistente en un compuesto mercapto o un polifenol con grupos hidroxilo adyacentes, o ambos.

El método permite una producción más rápida y más económica de laminados flexibles. La descripción se relaciona también con envases flexibles laminados producidos mediante el método.

Se usan laminados flexibles de múltiples capas laminados con adhesivos en una amplia variedad de aplicaciones. La aplicación específica del laminado flexible dirige el tipo y el coste de una tecnología de laminación particular. Los adhesivos de uretano para laminados flexibles ofrecen una excelente adhesión, transparencia, procesamiento y resistencia del producto, así como un 100% de sólidos, como ventajas ambientales. Los laminados flexibles pueden proporcionar gráficos intensos y coloridos que pueden ser enterrados y protegidos dentro de la estructura laminada. Típicamente, se laminan de 2 a 4 películas conjuntamente para producir una estructura que posee las propiedades de cada una de las películas incorporadas. El coste y el rendimiento en producto dictan qué tipos de substratos de película utilizar. Por ejemplo, las etiquetas de botellas, los productos agrícolas recién cortados y los envases de carnes y quesos utilizan con frecuencia adhesivos de uretano aromático en envases de laminados flexibles.

Sin embargo, aplicaciones más exigentes, como el llenado en caliente y la retorta, típicamente utilizan adhesivos de uretano alifático, que con frecuencia curan más lentamente que los adhesivos de uretano aromático. Típicamente, los laminados flexibles producidos a partir de uretano alifático requieren de 5 a 14 días para curar por completo. Con frecuencia se utilizan habitaciones calientes para almacenar el producto laminado a temperaturas de 100-110°F con objeto de acortar el tiempo de curado del uretano a 3-5 días. Son deseables tiempos de curado del uretano para el laminado incluso más cortos con objeto de aumentar los ritmos de producción y reducir los costes. De forma ideal, el adhesivo de uretano no debe curar hasta aplicar el adhesivo de uretano entre las películas de substrato, y luego debe curar rápidamente después de laminar los substratos conjuntamente.

La Patente DE 19840318 A1 (EE.UU. 6548615 B1) se relaciona con agentes de unión reactivos con un tiempo prolongado de vida útil que consisten en compuestos que contienen isocianato y polioles, caracterizados por contener también una combinación de catalizadores consistente en un compuesto de estaño o de bismuto orgánico, un compuesto que contiene grupos tiol o un polifenol que es capaz de reaccionar con un isocianato en presencia de un activador, y un compuesto halogenado hidrolizable. WO 9508579 A1 describe un sistema adhesivo de poliol/poliisocianato que tiene un componente isocianato y un componente catalizado que forman una composición curada por calor cuando se mezclan y calientan por encima de una temperatura umbral. Un objeto de la Patente EE.UU. Nº 6482523 B1 es proveer de un adhesivo para laminación consistente en una resina que tiene una humectabilidad dinámica específica y un agente curante poliisocianato. Los catalizadores complejos de estaño o de bismuto y la activación del curado de revestimientos con los mismos son conocidos por la patente GB 2188327 A. El catalizador es así efectivo para la reacción de un compuesto hidroxilo y un isocianato.

La presente descripción se relaciona con un método de producción de laminados flexibles y con laminados flexibles producidos mediante el método. Los laminados flexibles son útiles en envases de laminados flexibles. El método incluye la laminación de substratos flexibles con un adhesivo de uretano y dejar que el adhesivo de uretano cure. El adhesivo de uretano comprende al menos un poliisocianato, al menos un agente curante polifuncional seleccionado entre el grupo consistente en hidroxipoliésteres, hidroxipoliéteres, hidroxipolitioésteres, hidroxipoliacetales, hidroxipolicarbonatos, alcoholes grasos diméricos, esteramidas, poliéter polioles, poliéster polioles, policarbonato polioles, etilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, 1, 2- y 1, 3-propanodiol, 1, 4- y 1, 3-butanodiol, 1, 6-hexanodiol, 1, 8ºctanodiol, neopentilglicol, 1, 4-bis (hidroximetil) ciclohexano, bis (hidroximetil) triciclo[5.2.1.02.6]decano, 2-metil-1, 3propanodiol, 2, 2, 4-trimetilpentanodiol, 2-etil-1, 3-hexanodiol, dipropilenglicol, polipropilenglicoles, dibutilenglicol, polibutilenglicoles, bisfenol A, tetrabromobisfenol A, glicerol, trimetilolpropano, 1, 2, 6-hexanotriol, 1, 2, 4-butanotriol, pentaeritritol, quinitol, manitol, sorbitol, metilglicósido 1, 4:3, 6-dianhidrohexitol y sus mezclas; al menos un catalizador de base metálica seleccionado entre el grupo consistente en dilaurato de dibutilestaño, acetato estannoso, óxido estánnico, octoato estannoso, dioctoato de dibutilestaño, mercapturos de estaño, citrato estannoso, oxilato estannoso, tetrafenilestaño, tetrabutilestaño, acetato de tri-n-butilestaño, dicarboxilatos de dialquilestaño, tricarboxilatos de bismuto, nitrato de bismuto, sulfuro de bismuto, dicarboxilatos básicos de bismuto y sus mezclas; y al menos un agente bloqueante de catalizador consistente en un compuesto mercapto o un polifenol con grupos hidroxilo adyacentes, o ambos. El agente bloqueante de catalizador permite un mejor control de la velocidad de curado del adhesivo de uretano en el laminado flexible. En diversos aspectos de la descripción, se puede controlar la velocidad de curado del adhesivo de uretano con calor o radiación, tal como radiación actínica o radiación con haces de electrones, o una combinación de éstos. Son algunos ejemplos de fuente de calor la prensa caliente, las lámparas de infrarrojos y la radiación de microondas.

Aún otros objetos y ventajas de la presente descripción resultarán fácilmente obvios para los expertos en la técnica gracias a la siguiente descripción detallada, donde se muestra y describe sólo en las realizaciones preferidas, simplemente a modo de ilustración del mejor modo. Como podrá verse, la descripción es capaz de otras y diferentes realizaciones, y sus diferentes detalles pueden sufrir modificaciones en diversos sentidos obvios, sin desviarse de la descripción. Por consiguiente, se ha de considerar la descripción como ilustrativa en cuanto a naturaleza y no como restrictiva.

El método descrito para producir laminados flexibles incluye la aplicación de un adhesivo de uretano a al menos un substrato flexible como revestimiento y la laminación o unión del substrato flexible revestido de adhesivo a otro substrato flexible... [Seguir leyendo]

1. Un método para producir un envase de laminado flexible consistente en:

(a) aplicar un adhesivo de uretano a al menos uno de al menos dos substratos flexibles, donde los al menos dos substratos flexibles pueden ser los mismos o diferentes materiales independientemente seleccionados entre el grupo consistente en láminas de plástico, láminas metálicas y láminas de plástico metalizado;

(b) laminar los al menos dos substratos flexibles con el adhesivo de uretano entre los substratos para formar un laminado flexible, y

(c) dejar que el adhesivo de uretano cure para formar un laminado flexible,

donde el adhesivo de uretano comprende

- al menos un poliisocianato;

- al menos un agente curante polifuncional seleccionado entre el grupo consistente en hidroxipoliésteres, hidroxipoliéteres, hidroxipolitioésteres, hidroxipoliacetales, hidroxipolicarbonatos, alcoholes grasos diméricos, esteramidas, poliéter polioles, poliéster polioles, policarbonato polioles, etilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, 1, 2- y 1, 3-propanodiol, 1, 4-y 1, 3-butanodiol, 1, 6-hexanodiol, 1, 8-octanodiol, neopentilglicol, 1, 4-bis (hidroximetil) ciclohexano, bis (hidroximetil) triciclo[5.2.1.02.6]decano, 2-metil-1, 3-propanodiol, 2, 2, 4trimetilpentanodiol, 2-etil-1, 3-hexanodiol, dipropilenglicol, polipropilenglicoles, dibutilenglicol, polibutilenglicoles, bisfenol A, tetrabromobisfenol A, glicerol, trimetilolpropano, 1, 2, 6-hexanotriol, 1, 2, 4butanotriol, pentaeritritol, quinitol, manitol, sorbitol, metilglicósido 1, 4:3, 6-dianhidrohexitol y sus mezclas;

- un catalizador de base metálica seleccionado entre el grupo consistente en dilaurato de dibutilestaño, acetato estannoso, óxido estánnico, octoato estannoso, dioctoato de dibutilestaño, mercapturos de estaño, citrato estannoso, oxilato estannoso, tetrafenilestaño, tetrabutilestaño, acetato de tri-n-butilestaño, dicarboxilatos de dialquilestaño, tricarboxilatos de bismuto, nitrato de bismuto, sulfuro de bismuto, dicarboxilatos básicos de bismuto y sus mezclas; y

-al menos un agente bloqueante de catalizador consistente en un compuesto mercapto, o un polifenol con grupos hidroxilo adyacentes, o ambos.

2. El método según la reivindicación 1, donde el laminado flexible es calentado para acelerar el curado del adhesivo uretano.

3. El método según la reivindicación 1, donde el agente bloqueante de catalizador consiste en un compuesto mercapto o una mezcla de un compuesto mercapto y un polifenol con grupos hidroxilo adyacentes y donde el adhesivo de uretano incluye además un compuesto olefínico, donde eventualmente el compuesto olefínico es seleccionado entre el grupo consistente en ftalato de dialilo, ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de alquilo, metacrilato de alquilo, acrilamida y sus mezclas.

4. El método según la reivindicación 3, donde el laminado flexible es expuesto a radiación actínica o radiación con haces de electrones para acelerar el curado del adhesivo de uretano.

5. El método según la reivindicación 1, donde los al menos dos substratos flexibles son seleccionados entre el grupo consistente en lámina de polietileno (PE) , lámina de polipropileno (PP) , lámina de PE/PP, PP orientado, PET metalizado, PP monoaxialmente orientado, lámina de nilón, lámina de poliéster, lámina de Mylar, lámina estirénica, lámina de policarbonato, lámina acrílica, lámina de acetal, láminas de PET, lámina de ABS, lámina de PVC, lámina de PTFE, lámina de HIPS, lámina de EVOH y lámina de PP/EVOH.

6. El método según la reivindicación 1, donde el al menos un poliisocianato es seleccionado entre el grupo consistente en diisocianato de hexametileno, trímero de diisocianato de hexametileno, diisocianato de tetrametilxilileno, diisocianato de 4, 4’-tolueno (TDI) , diisocianato de difenilmetano (MDI) , isocianato de polimetilpolifenilo (MDI o PAPI polimérico) , diisocianatos de m- y p-fenileno, diisocianato de bitolileno, triisocianato de trifenilmetano, tiofosfato de tris (4-isocianatofenilo) , diisocianato de ciclohexano (CHDI) , bis (isocianatometil) ciclohexano (H6XDI) , diisocianato de diciclohexilmetano (H12MDI) , diisocianato de trimetilhexano, diisocianato ácido dimérico (DDI) , diisocianato de diciclohexilmetano y sus derivados dimetílicos, diisocianato de trimetilhexametileno, diisocianato de lisina y su éster metílico, diisocianato de isoforona, diisocianato de metilciclohexano, diisocianato de metilendiciclohexano, diisocianato de isoforona, diisocianato de 1, 5-naftaleno, triisocianato de trifenilmetano, diisocianato de xilileno y sus derivados metílicos e hidrogenados, isocianatos de polimetilenpolifenilo, clorofenilen-2, 4-diisocianato y sus mezclas.

7. El método según la reivindicación 1, donde, cuando el adhesivo de uretano incluye un compuesto mercapto como agente bloqueante de catalizador, el compuesto mercapto es seleccionado entre el grupo consistente en tri (3mercaptopropionato) de trimetilolpropano, tetra (3-mercaptopropionato) de pentaeritritol, di (3-mercaptopropionato) de glicol, dimercaptoacetato de glicol, tritioglicolato de trimetilolpropano, éter mercaptodietílico, etanoditiol, ácido tioláctico, ácido mercaptopropiónico y sus ésteres, tiofenal, ácido tioacético, 2-mercaptoetanol, 1, 4-butanoditiol, 2, 3dimercaptopropanol, tolueno-3, 4-ditiol, alfa, alfa’-dimercapto-para-xileno, ácido tiosalicílico, ácido mercaptoacético,

dodecanoditiol, didodecanoditiol, ditiofenol, di-para-clorotiofenol, dimercaptobenzotiazol, 3, 4-dimercaptotolueno, alilmercaptano, bencilmercaptano, 1, 6-hexanoditiol, 1-octanotiol, para-tiocresol, 2, 3.5, 6-tetrafluorotiofenol, ciclohexilmercaptano, tioglicolato de metilo, diversas mercaptopiridinas, ditioeritritol, 6-etoxi-2-mercaptobenzotiazol, d-limoneno dimercaptano [gamma]mercaptosilano y sus mezclas: o donde, cuando el adhesivo de uretano incluye un polifenol con grupos hidroxi adyacentes como agente bloqueante de catalizador, el polifenol con grupos hidroxilo adyacentes es seleccionado entre el grupo consistente en catecol, pirogalol, 3-metoxicatecol, un derivado de catecol como se muestra en la fórmula I

donde R’ es un grupo orgánico divalente, y sus mezclas.

8. El método según la reivindicación 1, donde se unen los al menos dos substratos flexibles con el adhesivo de uretano entre los substratos pasando a través de un punto de prensa entre dos rodillos, donde se aplica presión y 15 donde se calientan eventualmente uno o ambos de los dos rodillos.

9. El método según la reivindicación 4, donde se unen los al menos dos substratos flexibles con el adhesivo de uretano entre los substratos pasando a través de un punto de prensa entre dos rodillos, donde se aplica presión, donde se calientan eventualmente uno o ambos de los dos rodillos y donde se exponen los al menos dos substratos flexibles con el adhesivo de uretano entre los substratos a radiación actínica antes de pasar a través del punto de prensa.

10. El método según la reivindicación 1, donde al menos uno de los al menos dos substratos flexibles contiene impresión y, eventualmente, donde se imprime la impresión mediante al menos un método de impresión seleccionado entre el grupo consistente en un método basado en agua, un método basado en solvente y un método basado en radiación.

11. El método según la reivindicación 1, donde se aplica el adhesivo de uretano a al menos un cabezal de rodillo de laminación liso y se transfiere después a al menos uno de los al menos dos substratos flexibles. 30

12. El método según la reivindicación 1, donde el adhesivo de uretano incluye además un solvente, donde, eventualmente, el solvente es seleccionado entre el grupo consistente en una cetona, MEC, MIBC, un solvente aromático, tolueno, xileno, un solvente alifático, hexano, ciclohexano, un éster, acetato de etilo, THF y sus mezclas.

13. El método según la reivindicación 1, donde el adhesivo de uretano incluye además una amina terciaria, donde, eventualmente, la amina terciaria es trietilamina, dimetiletilamina, tetrametiletilendiamina, trimetilamina, tributilamina, dimetilbencilamina, dimetilciclohexilamina, dimetiletanolamina, dietiletanolamina, trietanolamina, piridina, 4fenilpropilpiridina, 2, 4, 6-colidina, quinolina, tripropilamina, isoquinolina. N-etilmorfolina, trietilendiamina y sus mezclas.

14. El método según la reivindicación 1, donde el laminado flexible es plástico revestido con óxido de silicio u óxido de aluminio.

15. Un material de envase de laminado flexible fabricado mediante el método según la reivindicación 1.