Material textil tratado para el uso en ambientes acuáticos.

El uso en un ambiente acuático de un material textil tratado con un agente antiincrustante,

comprendiendo dichoagente antiincrustante

a) uno o más biocidas antiincrustantes orgánicos;

b) un aglutinante polimérico, seleccionado del grupo que consiste en

(A) un aglutinante polietilénico con una masa molecular media Mn de 1.500 a 20.000 g/mol, obtenible a partirde los siguientes monómeros

(A1) de 60 a 95% en peso de etileno,

(A2) de 5 a 40% en peso de al menos un ácido carboxílico insaturado, seleccionado del grupo de

(A2a) ácidos monocarboxílicos C3-C10 monoetilénicamente insaturados, y

(A2b) ácidos dicarboxílicos C4-C10 monoetilénicamente insaturados, y

(A3) opcionalmente de 0 a 30% en peso de otros monómeros etilénicamente insaturados que soncopolimerizables con (A1) y (A2),

basándose las cantidades de monómeros en cada caso en la cantidad total de todos los monómerosempleados;

(B) un aglutinante poli(met)acrílico con una masa molecular media Mn de 40.000 a 250.000, obtenidomediante polimerización en emulsión radicálica de al menos 50% en peso (basado en la cantidad total detodos los monómeros empleados) de uno o más monómeros de fórmula (I),**Fórmula**

Material textil tratado para el uso en ambientes acuáticos La invención se refiere al uso de un material textil tratado con un agente antiincrustante en ambientes acuáticos, p. ej. pesca o acuicultura.

La bioincrustación es la acumulación no deseada de microorganismos, plantas y animales sobre superficies artificiales sumergidas en agua dulce o agua marina. La bioincrustación puede disminuir las propiedades de intercambio térmico y las propiedades de flujo de instalaciones técnicas y promueve la corrosión a través de las liberación de ácidos orgánicos fuertes.

La bioincrustación en la acuicultura, específicamente en la maricultura, es un problema debido a que

- disminuye el oxígeno en el agua dentro de las jaulas de red;

- disminuye el flujo de agua reduciendo el suministro de alimento natural, disminuyendo así el ritmo de crecimiento de los peces o mariscos criados;

- los organismos incrustantes compiten con los animales cultivados por el suministro de nutrientes;

- los organismos incrustantes pueden transportar enfermedades o depredadores o liberar sustancias tóxicas;

- daña físicamente los equipos (abrasión, fragilidad, peso incrementado) .

El cambio de redes (retirada del agua, secado al aire y limpieza en máquinas lavadoras de redes) o la limpieza in situ (limpiadores de alta presión) es costoso:

- trabajo manual (especialmente, los buzos son costosos) ;

- retirar las redes o la limpieza plantea estrés a los peces (2% de mortalidad; varios días sin crecimiento) ;

- fugas incrementadas de peces;

- si las redes se lavan en instalaciones de lavado separadas, necesitan desinfectarse a fin de evitar la propagación de infecciones.

Las especies incrustantes más comunes en las zonas de producción de peces y mariscos son: algas, lapas, mejillones, gusanos tubulares, ascidios e hidroides.

Las fases iniciales de sucesión en la colonización (bioincrustación) se caracterizan por el predominio de especies que crecen rápidamente, tales como hidroides, cirrípedos (p. ej., lapas) , poliquetos, briozoos y ascidios. A menudo, los primeros colonizadores son hidroides, seguidos por otros organismos acuáticos sésiles. Pero en muchos casos, las lapas y/o los ascidios pueden ser los primeros en ligarse a la superficie. La velocidad y la extensión de la colonización están determinadas principalmente por la biomasa y la diversidad de especies incrustantes presentes en aguas de alta mar o de costa o de estuario, así como por la abundancia de alimento, factores de crecimiento, contaminantes del agua, materia abrasiva (tal como arena en la zona de mareas) , la temperatura del agua y las corrientes de agua fuertes o débiles. Estos factores también pueden conducir a una incrustación que está dominada por uno o unos pocos de los organismos citados anteriormente.

Se han realizado varios intentos de evitar la bioincrustación de materiales textiles, en particular redes que se usan en ambientes acuáticos, impregnando el material textil con un agente antiincrustante.

JP-A 04-142373 divulga el uso de composiciones de caucho de silicona que contienen grupos polioxialquileno que contienen organopolisiloxano lineales para revestir redes de pesca.

US 4.883.852 divulga un revestimiento antiincrustante que comprende poli[ (met) acrilato de dimetilsiloxano], opcionalmente con otros polímeros vinílicos. La desventaja general de todos los revestimientos de polisiloxano es que cualquier colonización de organismos acuáticos solo se puede retirar si la superficie de mueve a una velocidad superior que la habitualmente encontrada en instalaciones de acuicultura.

JP-A 04-225904 divulga un "control de la disolución de agente antiincrustante" tratando fibras o cabos con uno o más polímeros hidrófobos preparados a partir de monómeros de éster (met) acrílico etoxilados.

JP-A 01-061404 divulga composiciones antiincrustantes subacuáticas que contienen un peróxido inorgánico. La desventaja de esta invención es la corta duración de la liberación de peróxido debido a que el peróxido es consumido por muchas otras sustancias presentes en el agua marina.

JP-A 60-094677 (Kuraray KK) divulga un tratamiento antiincrustante de fibras orgánicas pulverizándolas a la llama con metales tales como cobre, estaño, cadmio, cinc, plomo, bismuto, antimonio, cromo, mercurio y berilio. Obviamente, estos metales son tóxicos para todos los organismos acuáticos y, por lo tanto medioambientalmente hostiles.

JP-A 2002-069360 divulga una composición de pintura antiincrustante que contiene (A) un copolímero de (met) acrilato que contiene (a) (a-1) unidades del compuesto vinílico aromático (preferido: estireno) y (a-2) unidades del componente de (met) acrilato de alquilo y (b) unidades del componente de (met) acrilato de hidroxialquilo y (B) un agente antiincrustante orgánico.

WO 2005/030405 divulga el uso de copolímeros de bloques/aleatorios en composiciones biocidas, p. ej. uniendo covalentemente un biocida tal como triclosano (convirtiendo su función hidroxilo en una conexión éter) . Aunque la hidrólisis del enlace covalente puede liberar el biocida a lo largo del tiempo, la modificación química crea un nuevo biocida que requiere un registro completamente nuevo.

JP-A 2006-188453 divulga un agente antiincrustante para revestir redes de pesca basado en un biocida y ciertos (met) acrilatos de bajo peso molecular.

A pesar de las muchas propuestas de composiciones antiincrustantes en la bibliografía, todavía sigue habiendo un amplio margen de mejora, en particular con respecto a la eficacia antiincrustante y la resistencia de los materiales textiles tratados.

Se ha encontrado ahora que ciertos aglutinantes poliméricos son particularmente útiles para impregnar materiales textiles que se usan en aplicaciones acuáticas.

Según esto, en un aspecto de la invención se proporciona el uso en un ambiente acuático de un material textil, tratado con un agente antiincrustante, comprendiendo dicho agente antiincrustante a) uno o más biocidas antiincrustantes orgánicos;

b) un aglutinante polimérico, seleccionado del grupo que consiste en (A) un aglutinante polietilénico con una masa molecular media Mn de 1.500 a 20.000 g/mol, obtenible a partir de los siguientes monómeros (A1) de 60 a 95% en peso de etileno,

(A2) de 5 a 40% en peso de al menos un ácido carboxílico insaturado, seleccionado del grupo de (A2a) ácidos monocarboxílicos C3-C10 monoetilénicamente insaturados, y

(A2b) ácidos dicarboxílicos C4-C10 monoetilénicamente insaturados, y

(A3) opcionalmente de 0 a 30% en peso de otros monómeros etilénicamente insaturados que son copolimerizables con (A1) y (A2) ,

basándose las cantidades de monómeros en cada caso en la cantidad total de todos los monómeros empleados;

(B) un aglutinante poli (met) acrílico con una masa molecular media Mn de 40.000 a 250.000, obtenido mediante polimerización en emulsión radicálica de al menos 50% en peso (basado en la cantidad total de todos los monómeros empleados) de uno o más monómeros de fórmula (I) ,

en la que R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente de alquilo C1 a C10, que está opcionalmente sustituido con fluoro y que es lineal o ramificado, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo, t

butilo, n-pentilo, i-pentilo, sec-pentilo, neo-pentilo, 1, 2-dimetilpropilo, i-amilo, n-hexilo, i-hexilo, sec-hexilo, nheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo, preferiblemente alquilo C1 a C4, por ejemplo metilo, etilo, npropilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo, terc-butilo; arilo sustituido o no sustituido, preferiblemente arilo C6 a C10 sustituido o no sustituido, más preferiblemente arilo C6 sustituido o no sustituido, por ejemplo fenilo o tolilo; R1 y R2 son opcionalmente H;

(C) un aglutinante de poliuretano, obtenible mediante la reacción de los siguientes componentes:

(C1) al menos un diisocianato o poliisocianato, preferiblemente isocianatos, más preferiblemente diisocianatos, alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y/o aromáticos que opcionalmente están biuretizados y/o isocianurados, lo más preferiblemente 1-isocianato-3, 3, 5-trimetil-5-isocianatometilenciclohexano (IPDI) 1, 6-diisocianato de hexametileno (HMDI) ;

(C2) al menos un diol, triol o poliol, preferiblemente dioles alifáticos, cicloalifáticos y/o aralifáticos que tienen de 2 a 14, preferiblemente de 4 a 10 átomos de carbono, más preferiblemente 1, 6-hexanodiol o neopentilglicol;

(C3) opcionalmente componentes adicionales, preferiblemente ácido adípico o carbonildiimidazol (CDI) ; y

(C4)... [Seguir leyendo]

1. El uso en un ambiente acuático de un material textil tratado con un agente antiincrustante, comprendiendo dicho agente antiincrustante a) uno o más biocidas antiincrustantes orgánicos; 5 b) un aglutinante polimérico, seleccionado del grupo que consiste en

(A) un aglutinante polietilénico con una masa molecular media Mn de 1.500 a 20.000 g/mol, obtenible a partir de los siguientes monómeros (A1) de 60 a 95% en peso de etileno, (A2) de 5 a 40% en peso de al menos un ácido carboxílico insaturado, seleccionado del grupo de

(A2a) ácidos monocarboxílicos C3-C10 monoetilénicamente insaturados, y

(A2b) ácidos dicarboxílicos C4-C10 monoetilénicamente insaturados, y

(A3) opcionalmente de 0 a 30% en peso de otros monómeros etilénicamente insaturados que son copolimerizables con (A1) y (A2) ,

basándose las cantidades de monómeros en cada caso en la cantidad total de todos los monómeros 15 empleados;

(B) un aglutinante poli (met) acrílico con una masa molecular media Mn de 40.000 a 250.000, obtenido mediante polimerización en emulsión radicálica de al menos 50% en peso (basado en la cantidad total de todos los monómeros empleados) de uno o más monómeros de fórmula (I) ,

en la que R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente de alquilo C1 a C10, que está opcionalmente sustituido con fluoro y que es lineal o ramificado, o arilo sustituido o no sustituido, y

(C) un aglutinante de poliuretano, obtenible mediante la reacción de los siguientes componentes: (C1) al menos un diisocianato o poliisocianato;

(C2) al menos un diol, triol o poliol; (C3) opcionalmente componentes adicionales; y (C4) opcionalmente aditivos adicionales;

(D) un aglutinante de poliisocianurato que comprende grupos de la fórmula (II)

en la que R4 es un residuo de alquileno o arileno;

c) agua o una mezcla de disolventes acuosos que comprende al menos 65% en peso (basado en la mezcla de disolventes total (c) ) de agua.

2. El uso según la reivindicación 1, en el que el biocida antiincrustante orgánico (a) se selecciona de clorotalonilo (tetracloroisoftalodinitrilo) , diclofluanida (N, N-dimetil-N’-fenil-N’- (fluorodiclorometiltio) sulfamida) , tolilfluanida (N, Ndimetil-N’-tolil-N’-diclorofluorometiltiosulfamida) , diurón (1, 1-dimetil-3- (3, 4-diclorofenil) urea) , picolinafeno (N- (4fluorofenil) -6-[3- (trifluorometil) fenoxi]-2-piridincarboxamida, ditianona (2, 3-diciano-1, 4-ditiaantraquinona) , Irgarol 1051 (N’-terc-butil-N-ciclopropil-6- (metiltio) -1, 3, 5-triacin-2, 4-diamina) , 2, 4, 5, 6-tetracloroisoftalonitrilo, 4, 5-dicloro-2-octil-3 (2H) -isotiazolin-3-ona (DCOIT) , 2- (tiocianometiltio) benzotiazol, (tiocianometiltio) benzotiazol, sal de cobre o potasio de dióxido de N-ciclohexildiacenio (CuHDO, KHDO) , 2-mercaptobenzotiazol, piritiona de cinc o cobre, ditiocarbamatos metálicos, p. ej. etilenbis (ditiocarbamato) de Zn, Mn, Fe o Cu, monosulfuro o disulfuro de etilentiuram, mercaptoimidazolina, difenilguanidina, di-o-tolilguanidina, tioanhídrido de ácido N, Ndialquilditiocarbámico, N-metilditiocarbamato de Na, sales metálicas de ácido N, N-dialquilditiocarbámico (Zn, Fe, Cd, Cr, Cu, Ni, Mn) , N-acil-1, 2, 4-tiazoles, N-acil-1, 3, 4-tiazoles, N-acil-1, 2, 3-tiazoles, N-acil-1, 2, 5-tiazoles, 2- (4-tiazolil) bencimidazol, y-lactonas derivadas, benzotriazoles (p. ej., ácido 2- (2’-hidroxifenil) benzotriazol-5, 5’-dicarboxílico) , Narildicloromaleimidas sustituidas como, p. ej., N- (4-fluorofenil) -2, 3-dicloromaleimida, 2, 4, 6-triclorofenilmaleimida, N (3, 4-diclorofenil) carbamato de metilo, sales metálicas de ácido nafténico, sulfuros o disulfuros de tetraalquiltiuram o sus sales metálicas, 2, 2-ditiobis (O-óxido de piridina) , complejos de borano-alquilamina trifenílicos, p. ej. trifenilpiridina-borano, (4-isopropilpiridino) metildifenilboro, (tiocianoalquil) tiobenzoheterozol, derivados de Nfenilmaleimida, derivados de N-fenilsuccinimida, fluorodiclorometiltioftalimidas, dicloronaftoquinona, aminocloronaftoquinona, N-triclorometiltio-ciclohex-4-eno-1, 2-dicarboxiimida (=N-triclorometiltiotetrahidroftalimida) u otros derivados de N-alquiltio halogenados, derivados de N-tioalquilftalimida tales como N (fluorodiclorometiltio) ftalimida, ésteres de ácido piridin-8-sulfónico opcionalmente halogenados o sustituidos de otro modo, ácido etilen-bis-ditiocarbámico o sus sales metálicas (sales, p. ej., de cinc o manganeso) , ácido dimetilditiocarbámico o sus sales metálicas, 2- (tiazol-4-il) bencimidazol, tetracloroisoftalodinitrilo, derivados de cumarina sustituidos, derivados de 2-tioperhidro-1, 3, 5-tiadiazona, 3- (3, 4-diclorofenil) -1, 1-dimetilurea, éster metílico de ácido 3, 4-diclorocarbanílico, N-propinoilindolina, derivados de N-propinoilanilina sustituidos, derivados de Ntiocarbonilindolina sustituidos como p. ej. 1- (benciltiocarbonil) indolina, ditiolo (4, 5-b) quinoxalin-2- (ti) ona, (haloalquinil) aril-éter sustituido tal como p. ej. pentaclorofenil-yodopropargil-éter, N-fenilbenzamidas sustituidas con alquilo o trifluorometilo, derivados de 4-fenil-1, 3-tiazolin-2-ona sustituidos en N, ácido 1- (4-clorofenil) -1ciclopentanocarboxílico o sus amidas o ésteres, derivados de 5- (4-piridilmetil) -6-tio-1-tia-3, 5-diazaciclohexano sustituidos en N, dibencilditiocarbonato metálico (p. ej., de cinc) , 2-metiltio-4, 6-bis (isopropilamino) -s-triazina, 2metil (tio-4-terc-butilamino-6-ciclopropilamino-s-triazina, 2-amino-3-cloro-1, 4-naftoquinona, 4-bromo-2- (4-clorofenil) -5 (trifluorometil) -1H-pirrol-3-carbonitrilo, derivados de nostocarbolina, derivados de 1, 2-dihidroxiquinolina sustituidos, p. ej. 6-etoxi-1, 2-dihidroxi-2, 2, 4-trimetilquinolina; derivados de 1, 4, 2-oxatiacina tales como 4-óxido de 5, 6-dihidro-3- (2tienil) -1, 4, 2-oxatiazina, 4-óxido de 5, 6-dihidro-3- (benzo[b]tien-2-il) -1, 4, 2-oxatiazina, 4, 4-dióxido de 3- (4-clorofenil) 5, 6-dihidro-3- (2-tienil) -1, 4, 2-oxatiazina, sal sódica de ácido 1, 2, 3, 4-tetrahidro-2-metil-1, 4-dioxo-2-naftalenosulfónico, N-butilcarbamato de 3-yodopropargilo (IPBC) , 3- (3-yodopropargil) -benzoxazol-2-ona, 3- (3-yodopropargil) -6-clorobenzoxazol-2-ona y 3-isotiazolonas adicionales.

3. El uso según la reivindicación 2, en el que el biocida antiincrustante orgánico (a) se selecciona de CuHDO, picolinafeno y ditianona.

4. El uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el aglutinante polimérico (b) es un aglutinante polietilénico (A) .

5. El uso según la reivindicación 4, en el que el aglutinante polimérico (A) comprende al menos un ácido carboxílico monoetilénicamente insaturado (A2) seleccionado del grupo de ácidos monocarboxílicos C3-C10 monoetilénicamente insaturados (A2a) y ácidos dicarboxílicos C4-C10 monoetilénicamente insaturados (A2b) .

6. El uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el aglutinante polimérico (b) es un aglutinante

poli (met) acrílico (B) .

7. El uso según la reivindicación 6, en el que el aglutinante poli (met) acrílico (B) se obtiene mediante polimerización en emulsión de B1) al menos 50% en peso (basado en el peso total de todos los monómeros empleados) de uno o más monómeros de fórmula (I) como componente B1,

en donde R1, R2 y R3 son independientemente alquilo C1 a C10 que es lineal o ramificado, o arilo sustituido o no sustituido; R1 y R2 son opcionalmente H; B2) opcionalmente al menos un monómero de fórmula (VI) como componente B2

en donde R9, R10, R11 y R12 son independientemente H, alquilo C1 a C10 que es lineal o ramificado, o arilo sustituido o no sustituido; B3) opcionalmente al menos un monómero de fórmula (VII) como componente B3,

en donde R13 y R14 son independientemente H, alquilo C1 a C10 que es lineal o ramificado, o arilo sustituido o no sustituido; X es H, OH, NH2, OR15OH, glicidilo, hidroxipropilo,

grupos de la fórmula

en donde R15 es alquileno C1 a C10, o arileno sustituido o no sustituido,

R16 es alquilo C1 a C10 que es ramificado o lineal, o arilo sustituido o no sustituido, y

B4) opcionalmente monómeros adicionales que son copolimerizables con los monómeros mencionados anteriormente seleccionados de B41) monómeros polares, preferiblemente (met) acrilonitrilo y/o (met) acrilato de metilo; y/o B42) monómeros no polares, preferiblemente estireno y/o a-metilestireno.

8. El uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, 6 o 7, en el que el agente antiincrustante comprende un 10 agente fijador (d) .

9. El uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que el material textil tratado está en la forma de una red.

10. El uso según la reivindicación 9, en el que la red tiene un tamaño de malla de 2 mm a 30 mm.

11. El uso según la reivindicación 9 o 10, en el que las mallas tienen una forma tetragonal, hexagonal u octagonal.

12. El uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que el material textil tratado comprende, además del biocida (a) , un parasiticida seleccionado de piretroides, compuestos agonistas/antagonistas de receptores nicotínicos, organofosfatos e insecticidas de lactona macrocíclicos.

13. El uso según la reivindicación 12 en acuicultura para proteger a los animales cultivados de parásitos.