Procedimiento para la purificación de olefinas y aminas de una corriente de hidrocarburo.

Procedimiento para la purificación de una corriente de hidrocarburo que contiene alfa-olefinas lineales,

isómeros de las mismas y como mínimo una amina orgánica, alfa-olefinas lineales, isómeros de las mismas yamina orgánica que tienen puntos de ebullición a presión atmosférica que difieren en como máximo 5ºC, quecomprende la etapa de eliminar la mayor cantidad de la amina orgánica de la corriente de hidrocarburo pordestilación, en el que la destilación se realiza de manera que, junto con la amina, se elimina de la corriente dehidrocarburo en una fracción de la destilación rica en amina/isómeros, entre 5% y 90% en peso de los isómeros enrelación a la cantidad total de los isómeros.

Procedimiento para la purificación de olefinas y aminas de una corriente de hidrocarburo La presente invención se refiere a un procedimiento para la purificación de una corriente de hidrocarburo que contiene alfa-olefinas lineales, isómeros de las mismas y como mínimo una amina orgánica.

En la industria química, con frecuencia se realizan procedimientos que dan por resultado un producto corriente de salida o corriente de alimentación para una unidad de proceso que comprende hidrocarburos y aminas. Un ejemplo de ellos es la corriente de salida de un reactor utilizado para preparar alfa-olefinas lineales por oligomerización de etileno. Las alfa-olefinas producidas se separan luego en diferentes fracciones para posterior uso o comercialización. A menudo, durante el proceso de oligomerización se añade una amina, o se añade una amina a un sistema de tubería de salida del reactor. Tales procedimientos se consideran, por ejemplo, en la patente U.S.

5.811.619 o el documento WO 2009/095147. En otros procedimientos se utilizan aminas como inhibidores de corrosión o para ajuste del valor del pH.

En muchos casos, es difícil eliminar la amina orgánica de la corriente de hidrocarburo o sus fracciones por destilación dado que los puntos de ebullición de la amina y la corriente de hidrocarburo, y especialmente sus fracciones, son muy próximos. Por ejemplo, frecuentemente se añade n-dodecilamina (DDA) en un proceso de oligomerización que, después de fraccionamiento del producto, acaba en la fracción de producto LAO C14. Lo mismo acaece para la adición de 2-etilhexilamina, que tiene un punto de ebullición muy próximo a alfa-olefinas lineales C10.

Debido a los puntos de ebullición muy próximos de las aminas, las alfa-olefinas lineales y sus isómeros, hasta el momento se había supuesto que las aminas no se pueden eliminar por destilación.

Hay disponible variada técnica anterior que considera que se excluye una destilación convencional simple para separar mezclas de componentes que tienen puntos de ebullición muy próximos. Tampoco se puede utilizar para este fin la destilación azeotrópica o extractiva, bien conocidas en el estado de la técnica, dado que hasta el momento no ha sido posible identificar agente alguno adecuado que forme azeótropo o agente de extracción.

Así, actualmente no se conoce procedimiento alguno comercialmente disponible para la eliminación de una amina de la correspondiente corriente de hidrocarburo. La concentración relativamente alta de la amina en la corriente de producto complica su eliminación.

Como consecuencia de ello, en la solicitud de patente europea no publicada 09 006 159.9 se ha desarrollado un procedimiento para la eliminación de una amina orgánica de una corriente de hidrocarburo, en el que la amina contenida en la corriente de hidrocarburo se hace reaccionar con un ácido formando una sal de amina. Posteriormente se puede extraer en una fase acuosa la sal de amina formada.

Sin embargo, este procedimiento conlleva plantas con un coste de inversión considerable utilizando materiales de construcción resistentes a ácidos,

Se ha encontrado además que la corriente de hidrocarburo que es corriente de salida de un reactor para preparar alfa-olefinas lineales (LAO) , o una fracción de ella, contiene entre las alfa-olefinas lineales también isómeros de ellas, a saber, isómeros que tienen dobles enlaces internos y/o isómeros ramificados, que también se han de separar de las alfa-olefinas lineales deseadas para mejorar la pureza de las LAO.

La separación de una corriente de hidrocarburo por reacción de la amina orgánica con un ácido, como se describe en el documento EP 09 006 159.9, conservaría tales isómeros en la corriente de hidrocarburo, por lo que no se mejoraría significativamente la calidad de las alfa-olefinas lineales, el producto final deseado.

Es por tanto un objetivo de la presente invención proporcionar un procedimiento para la purificación de una corriente de hidrocarburo que contiene alfa-olefinas lineales, isómeros de las mismas y como mínimo una amina orgánica, que supere los inconvenientes de la técnica anterior. Especialmente, se debe proporcionar un procedimiento que evite la necesidad de costes de inversión altos y el uso de materiales de construcción resistentes a ácidos, así como un procedimiento que también elimine una cantidad significativa de isómeros del deseado producto final de alfa-olefina lineal.

Este objetivo se alcanza por un procedimiento de purificación de una corriente de hidrocarburo que contiene alfaolefinas lineales, isómeros de las mismas y como mínimo una amina orgánica, alfa-olefinas lineales, isómeros de las mismas y amina orgánica que tienen puntos de ebullición a presión atmosférica que difieren no más de 5ºC, que comprende la etapa de eliminación de la mayor cantidad de la amina orgánica de la corriente de hidrocarburo por destilación, realizándose la destilación de manera que, junto con la amina, se elimina de la corriente de hidrocarburo en una fracción rica en amina/isómeros entre 5% y 95% en peso de los isómeros en relación a la cantidad total de los isómeros de la corriente de hidrocarburo.

La fracción rica en amina/isómeros puede estar en el producto de cabeza o el producto de cola de la destilación.

Preferiblemente, los puntos de ebullición a presión atmosférica de las alfa-olefinas lineales, sus isómeros y la amina difieren en no más de 3ºC, preferiblemente 0, 5-3ºC.

Como mínimo se debe eliminar preferiblemente 5% en peso de los isómeros junto con la amina. Preferiblemente se eliminará aproximadamente 80% en peso de los isómeros junto con la amina. Más preferiblemente, se eliminará aproximadamente 95% en peso de los isómeros junto con la amina.

Lo más preferido es realizar la destilación a presión atmosférica.

En una realización se utiliza una columna de destilación para eliminar la mayor cantidad de la amina orgánica, que preferiblemente tiene de 50 a 100 platos teóricos.

Se prefiere incluso que la corriente de hidrocarburo contenga como constituyente principal alfa-olefinas lineales C10 y sus isómeros y/o alfa-olefinas lineales C14 y sus isómeros.

En otra realización preferente, la fracción rica en amina/isómeros se separa adicionalmente eliminando la amina orgánica contenida en ella por conversión con un ácido y formando una sal de amina, extrayendo la sal de amina formada en una fase acuosa y, opcionalmente, aislando la amina orgánica.

Además, la separación de la amina orgánica preferiblemente se hace en una operación por lotes o continua.

Se prefiere también que la fracción rica en amina/isómeros se recicle a una sección de un reactor de una planta de oligomerización sin separación previa.

Finalmente, se prefiere reciclar la amina orgánica separada a la sección de un reactor de una planta de oligomerización.

Sorprendentemente se encontró que el procedimiento inventivo para la purificación de una corriente de hidrocarburo que contiene alfa-olefinas, isómeros de las mismas y amina orgánica proporciona finalmente la posibilidad de una eliminación significativa de la amina y los isómeros mejorando la pureza de los productos de alfa-olefina lineal deseados. Además, el procedimiento inventivo evita el requerimiento de materiales de construcción resistentes a ácidos, ya que no es necesario añadir ácido para formar la sal de amina.

Para la presente invención es esencial que, por aplicación de una etapa de destilación convencional para la eliminación de la amina, simultáneamente se elimine una cierta porción de los isómeros junto con la amina en la fracción rica en amina/isómeros. Como resultado de ello, el procedimiento de la invención proporciona un producto de hidrocarburo de alfa-olefinas lineales que se puede comercializar sin restricción debido al contenido de amina. Además, el procedimiento inventivo permite una eliminación fácil y suficiente de la amina de la corriente de hidrocarburo. Adicionalmente, se pueden reducir considerablemente los costes de la amina utilizada en los respectivos procedimientos de reacción química, puesto que la amina se puede recuperar y reciclar.

Se supone que los isómeros contenidos en la corriente de hidrocarburo pueden actuar como agente de extracción (interno) en la etapa de destilación, de lo que resulta una destilación sin necesidad de añadir un agente de extracción externo específico.

Esto es especialmente cierto para un procedimiento para preparar alfa-olefinas lineales, como se ha dado a conocer antes, en el que se añade una amina orgánica al reactor de oligomerización y/o a un sistema de tubería de salida de un reactor.... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento para la purificación de una corriente de hidrocarburo que contiene alfa-olefinas lineales, isómeros de las mismas y como mínimo una amina orgánica, alfa-olefinas lineales, isómeros de las mismas y

amina orgánica que tienen puntos de ebullición a presión atmosférica que difieren en como máximo 5ºC, que comprende la etapa de eliminar la mayor cantidad de la amina orgánica de la corriente de hidrocarburo por destilación, en el que la destilación se realiza de manera que, junto con la amina, se elimina de la corriente de hidrocarburo en una fracción de la destilación rica en amina/isómeros, entre 5% y 90% en peso de los isómeros en relación a la cantidad total de los isómeros.

2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que los puntos de ebullición a presión atmosférica de las alfa-olefinas lineales, sus isómeros y la amina orgánica difieren en como máximo 3ºC, preferiblemente en 0, 5-3ºC.

3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en el que la destilación se realiza a presión atmosférica.

4. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que se utiliza una columna

de destilación para eliminar la mayor cantidad de la amina orgánica, que preferiblemente tiene de 50 a 100 platos 15 teóricos.

5. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la corriente de hidrocarburo contiene como constituyente principal alfa-olefinas lineales C10 e isómeros de las mismas y/o alfaolefinas lineales C14 y sus isómeros.

6. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la fracción rica en

amina/isómeros se separa adicionalmente por eliminación de la amina orgánica contenida en ella por conversión con un ácido formando una sal de amina, extrayendo la sal de amina formada en una fase acuosa y, opcionalmente, aislando la amina orgánica.

7. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 6, en el que la separación adicional de la amina orgánica es una operación por lotes o continua.

8. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la fracción rica en amina/isómeros se recicla sin separación previa a una sección de reacción de una planta de oligomerización.

9. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 6 o 7, en el que la amina orgánica separada se recicla a una sección de reacción de una planta de oligomerización.