Procedimiento para la producción de 2,6-dimetil-1-naftaldehído.

Un procedimiento para producir 2,6-dimetil-1-naftaldehído mediante la formilación de 2,

6-dimetilnaftaleno conmonóxido de carbono, caracterizado porque la formilación se realiza en presencia de fluoruro de hidrógeno en unacantidad de 5 a 100 veces en moles y trifluoruro de boro en una cantidad de 0,5 a 3,5 veces en moles, con respectoal 2,6-dimetilnaftaleno, y a una temperatura de reacción de 35 a 70°C.

Procedimiento para la producción de 2, 6-dimetil-1-naftaldehído

Campo técnico [0001] La presente invención se refiere a un procedimiento para la producción de 2, -6-dimetil-1-naftaldehído, que es útil en materiales químicos industriales y materiales de partida de productos farmacéuticos, pesticidas, materiales funcionales ópticos, materiales funcionales electrónicos, etc.

Antecedentes de la técnica [0002] Hasta la fecha, los naftaldehídos se han sintetizado generalmente mediante procedimientos conocidos. Algunos ejemplos de dichos procedimientos incluyen un procedimiento para producir 7-metil-1-naftaldehído, que incluye hacer reaccionar 2, 7-dimetilnaftaleno con un agente de halogenación, para formar una especie monohalogenada, y oxidar el 7-metil-2-halogenometilnaftaleno producido (véase el Documento Patente 1) ; un procedimiento para producir aldehídos aromáticos, que incluye hacer reaccionar un compuesto de halometilo aromático con ácido nítrico en presencia de un tensioactivo (véase el Documento Patente 2) ; un procedimiento para producir un dimetilnaftaldehído, que incluye añadir cloruro de aluminio a una mezcla que contiene cloruro de hidrógeno, cianuro de cinc y dimetilnaftaleno (véase el Documento no Patente 1) ; y un procedimiento de producción que incluye convertir alquilnaftaleno en alquilnaftaldehído en presencia de cianuro de hidrógeno y cloruro de aluminio (véase el Documento no Patente 2) . Otro procedimiento conocido para producir dialquilbenzaldehído a partir de dialquilbenceno incluye hacer reaccionar dialquilbenceno con monóxido de carbono en presencia de un catalizador formado a partir de fluoruro de hidrógeno y trifluoruro de boro (véase el Documento Patente 3) .

Documento Patente 1: solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público (kokai) Nº 08-268990 Documento Patente 2: solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público (kokai) Nº 50-117737 Documento Patente 3: patente de EE.UU. Nº 4460794 Documento no Patente 1: F. M. Aslam y P. H. Gore, J. Chem. Soc, Perkin Trans. I, 1972, págs. 892 y 893 Documento no Patente 2: L. E. Hinkel, E. E. Ayling y J. H. Beynon, J. Chem. Soc, 1936, págs. 339 y 342

Descripción de la invención

Problemas que va a resolver la invención [0004] En el procedimiento descrito en el Documento Patente 1, se usa preferiblemente un agente halogenante tal como N-bromosuccinimida. Sin embargo, un agente tan caro como la N-bromosuccinimida no resulta ventajoso por su coste. Además, el uso de una amina en la etapa de oxidación impone una pesada carga medioambiental, y el procedimiento no es adecuado para su producción a gran escala. Aunque los procedimientos descritos en los Documentos Patentes 1 y 2 incluyen esencialmente la transformación de un grupo metilo en un grupo formilo, hasta la fecha no se ha descrito ningún procedimiento en el que se introduzca un grupo formilo en un sitio en el anillo aromático en el que no hay unido un grupo metilo, manteniendo un grupo metilo en el anillo aromático.

Los procedimientos descritos en los Documentos no Patentes 1 y 2 emplean un compuesto de cian, que impone una pesada carga medioambiental. Por lo tanto, estos procedimientos son difíciles de llevar a cabo en realidad a escala industrial, y consiguen una baja actividad de reacción y productividad, lo que es problemático. El procedimiento descrito en el Documento Patente 3 es un candidato prometedor para un procedimiento de producción industrial, dado que el catalizador empleado puede reciclarse fácilmente. Por lo tanto, los presentes inventores intentaron introducir previamente un grupo formilo en 2, 6-dimetilnaftaleno que sirviera como material de partida en las condiciones descritas en el Documento Patente 3. Como resultado, además del 2, 6-dimetil-1naftaldehído empleado como material funcional óptico, se produjo una cantidad prácticamente igual de 3, 7-dimetil-1naftaldehído como subproducto. Dado que estos dos isómeros tienen unos puntos de ebullición prácticamente iguales, los isómeros son difíciles de separar entre sí incluso cuando la mezcla se somete a una destilación. La 55 rectificación con un gran número de etapas es una metodología posible para separar los isómeros. Sin embargo, esta metodología no es económicamente ventajosa salvo que el subproducto 3, 7-DMNAL efectivamente se utilice. Cuando se emplea 2, 6-dimetil-1-naftaldehído como un material funcional óptico, el contenido en 3, 7-dimetil-1naftaldehído del mismo disminuye hasta 30 mol% o menos. Por lo tanto, hay una demanda de un procedimiento fiable para producir 2, 6-dimetil-1-naftaldehído con una elevada selectividad.

Medios para resolver los problemas [0005] En vista de lo anterior, los presentes inventores han llevado a cabo amplios estudios sobre un procedimiento fiable y de alta selectividad para producir 2, 6-dimetil-1-naftaldehído a partir de 2, 6-dimetilnaftaleno y

monóxido de carbono en presencia de un catalizador formado a partir de cloruro de hidrógeno y trifluoruro de boro, y han encontrado que la proporción entre la cantidad del 3, 7-dimetil-1-naftaldehído formado y la cantidad total del 2, 6dimetil-1-naftaldehído y 3, 7-dimetil-1-naftaldehído formados se determina en el momento de la formilación y no varía a lo largo de la destilación para su purificación o de otros procesos. Los inventores también han encontrado que la proporción puede suprimirse constantemente hasta 30 mol% o menos mediante la apropiada selección de las condiciones de formilación. La presente invención se ha conseguido sobre la base de estos hallazgos.

Consecuentemente, la presente invención proporciona un procedimiento para producir 2, 6-dimetil-1naftaldehído mediante la formilación de 2, 6-dimetilnaftaleno con monóxido de carbono, caracterizado porque la formilación se realiza en presencia de fluoruro de hidrógeno en una cantidad de 5 a 100 veces en moles, y de trifluoruro de boro en una cantidad de 0, 5 a 3, 5 veces en moles, con respecto al 2, 6-dimetilnaftaleno, y a una temperatura de reacción de 35 a 70°C.

Efectos de la invención [0007] Según el procedimiento de la presente invención, puede producirse 2, 6-dimetil-1-naftaldehído, que es útil para materiales químicos industriales y materiales de partida para productos farmacéuticos, pesticidas, materiales funcionales ópticos y materiales funcionales electrónicos, de una forma industrialmente ventajosa a una proporción entre la cantidad de 3, 7-dimetil 1-naftaldehído y la cantidad total de 2, 6-dimetil-1-naftaldehído y 3, 7-dimetil-1naftaldehído de 30 mol% o menos.

Mejores modos de llevar a cabo la invención [0008] En la presente invención, el 2, 6-dimetilnaftaleno (en lo sucesivo este se denomina 2, 6-DMN, y un isómero 2, 7-dimetilnaftaleno se denomina 2, 7-DMN) , que sirve como un material de partida, es un conocido compuesto blanco con un punto de fusión de 111°C y un punto de ebullición de 262°C (a presión ambiental) . No hay una limitación en particular impuesta sobre el procedimiento para producir 2, 6-DMN, y puede emplearse un procedimiento de producción conocido. En un procedimiento para producir 2, 6-DMN, se diluye apropiadamente brea de alquitrán, una fracción de petróleo o similares, con tolueno o un disolvente similar, seguido de un enfriamiento suficiente, para precipitar así 2, 6-DMN y 2, 7-DMN. Las dos especies se disuelven por separado en un disolvente tal como m-xileno, y la disolución se hace pasar a través de un adsorbente, para obtener así selectivamente 2, 6-DMN de elevada pureza (véase, por ejemplo, la publicación de patente japonesa Kohyo Nº 2001-527054) . En otro procedimiento, se transalquila naftaleno o metilnaftaleno y se isomeriza en presencia de un catalizador de zeolita y mediante el empleo de polimetilbenceno, y el 2, 6-DMN se separa de la mezcla de reacción mediante, por ejemplo, destilación (véase, por ejemplo, la solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público (kokai) Nº 6

040958) . Todavía en otro procedimiento, el 1, 5-dimetilnaftaleno producido a partir de o-xileno y butadieno se isomeriza en presencia de un catalizador tal como cloruro de hidrógeno, y el producto isomerizado se mezcla con un hidrocarburo saturado alifático o alicíclico, seguido de una cristalización, para separar así el 2, 6-DMN (véase, por ejemplo, la solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público (kokai) Nº 9-291045) .

El procedimiento de la presente invención de formilar el 2, 6-DMN con monóxido de carbono se lleva a cabo en presencia de un catalizador formado a partir de cloruro de hidrógeno (denominado en lo sucesivo HF) y trifluoruro de boro (denominado en lo sucesivo BF3) (en lo sucesivo el catalizador puede denominarse catalizador de HF·BF3) . Dado... [Seguir leyendo]

1. Un procedimiento para producir 2, 6-dimetil-1-naftaldehído mediante la formilación de 2, 6-dimetilnaftaleno con monóxido de carbono, caracterizado porque la formilación se realiza en presencia de fluoruro de hidrógeno en una cantidad de 5 a 100 veces en moles y trifluoruro de boro en una cantidad de 0, 5 a 3, 5 veces en moles, con respecto al 2, 6-dimetilnaftaleno, y a una temperatura de reacción de 35 a 70°C.

2. El procedimiento para producir 2, 6-dimetil-1-naftaldehído según la reivindicación 1, en el que el fluoruro de hidrógeno tiene un contenido en agua del 0, 1% o menos.

3. El procedimiento para producir 2, 6-dimetil-1-naftaldehído según la reivindicación 1 o 2, en el que la formilación se realiza en presencia de heptano como disolvente, y la cantidad de disolvente en masa es de 0, 1 a 10 veces la del 2, 6-dimetilnaftaleno.

REFERENCIAS CITADAS EN LA DESCRIPCIÓN

Esta lista de referencias citadas por el solicitante es únicamente para la comodidad del lector. No forma parte del documento de la patente europea. A pesar del cuidado tenido en la recopilación de las referencias, no se pueden 5 excluir errores u omisiones y la EPO niega toda responsabilidad en este sentido.

Documentos de patentes citados en la descripción Literatura diferente de patentes citadas en la descripción