Formulaciones de concentrado acuoso que contienen saflufenacil y glifosato.

Una formulación de concentrado acuoso para fitoprotección, que comprende los componentes:

a) 2-cloro-5-[3,6-dihidro-3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-1-(2H)pirimidinil]-4-fluoro-N-[[metil(1-metiletil)-amino]sulfonil]benzamida en forma de su anhidrato;

b) N-(fosfonometil)glicina en forma de su ácido libre, en forma de la sal de amonio o una sal de amonio sustituida o una mezcla de las mismas;

c) al menos dos tensioactivos no iónicos diferentes, comprendiendo al menos uno de ellos un resto de polímero de óxido de etileno o un resto de copolímero de bloques de óxido de etileno/óxido de alquileno C3-C4, y

d) agua;

en la que el valor de pH de la formulación es inferior a 6.

Formulaciones de concentrado acuoso que contienen saflufenacil y glifosato La presente invención se refiere a nuevas formulaciones de concentrado acuoso que contienen los herbicidas saflufenacil y glifosato. La invención también se refiere al uso de formulaciones para controlar vegetación no deseada y a procedimientos correspondientes.

Con el fin de aplicación por el usuario final, los compuestos herbicidas pueden formularse en formas sólidas, tales como polvos y gránulos humectables, además de en formas líquidas, tales como concentrados emulsionables (CE) o concentrados en suspensión (CE) . Estos últimos pueden diluirse en agua para su uso en el campo y así normalmente proporcionan una forma de aplicación fácil de manipular. Sin embargo, como muchos principios activos que se usan como herbicidas, el saflufenacil es solo moderadamente soluble en agua y mezclas de agua con disolventes miscibles en agua, tales como alcanoles C1-C4 o alcano C2-C4-dioles o trioles. Sin embargo, la aplicación de herbicidas en forma de concentrados en suspensión acuosa diluidos, es decir, en forma de líquidos de pulverización, es favorable para facilitar la aplicación.

Los concentrados en suspensión (CS) son formulaciones en las que el principio activo está presente en forma de partículas sólidas finamente divididas, que se suspenden (dispersan) en un medio de dispersión líquido tal como agua o alcoholes polihidroxilados, en los que el principio activo es normalmente insoluble o solo moderadamente soluble (menos de 2000 ppm) . Los concentrados en suspensión normalmente contienen compuestos superficialmente activos (tensioactivos) tales como dispersantes y agentes humectantes para estabilizar las partículas de principio activo en el medio de dispersión.

A pesar de las ventajas anteriormente mencionadas asociadas al uso de CS, hay varios problemas conocidos por el experto que algunas veces se encuentran con CE como resultado de la sedimentación durante el almacenamiento prolongado o almacenamiento a temperaturas elevadas, la resistencia de partículas sedimentadas a la resuspensión y la formación de material cristalino tras el almacenamiento. Como consecuencia, las formulaciones pueden ser difíciles de manipular y la bioeficacia puede ser incoherente.

El saflufenacil es el nombre común de 2-cloro-5-[3, 6-dihidro-3-metil-2, 6-dioxo-4- (trifluorometil) -1- (2H) pirimidinil]-4-fluoroN-[[metil (1-metiletil) amino]-sulfonil]benzamida que es un compuesto herbicida que tiene la siguiente fórmula I:

El saflufenacil es una sustancia activa herbicida que se ha desvelado en el documento WO 01/083459. Procedimientos adicionales para su preparación se describen en los documentos WO 03/097589, WO 05/054208, WO 06/097589 y WO 06/125746. Una forma cristalina y esencialmente libre de disolvente del saflufenacil, en el presente documento también denominada después la forma de anhidrato cristalino, se desvela en el documento WO 08/043835.

El glifosato es el nombre común de N- (fosfonometil) glicina en forma de su ácido libre que tiene la siguiente fórmula II:

El glifosato y sus sales son herbicidas sistémicos no selectivos que tienen una buena actividad post-emergencia contra numerosas malas hierbas. Para más referencia véase, por ejemplo, The Compendium of Pesticide Common Names (http://www.alanwood.net/pesticides/) y C. Tomlin (ed.) “The Pesticide Manual, 14ª ed.” British Crop Protection Council, Alton Hampshire GB, 2003.

Cuando se intenta formular saflufenacil se enfrenta a varios problemas. El saflufenacil lleva una cadena lateral de Namino-sulfonilcarboxamida que podría sufrir hidrólisis a temperaturas elevadas y valores de pH por encima de 7. Aparte de esto, el saflufenacil puede existir en diferentes modificaciones cristalinas y no cristalinas, concretamente formas amorías, hidratos cristalinos y un anhidrato cristalino, que pueden sufrir interconversión incontrolada. Esta interconversión puede conducir a su vez al engrosamiento de las partículas de saflufenacil, en particular cuando se formulan como concentrado en suspensión. Estos factores podrían producir una estabilidad química y física reducida de las formulaciones, un efecto que es particularmente pronunciado cuando las formulaciones se almacenan durante periodos de tiempo prolongados y/o a temperaturas elevadas. Dichos factores pueden también conducir a malas propiedades de dilución, ya que las partículas de saflufenacil gruesas tienen tendencia a separarse de la formulación diluida.

Cuando se intenta formular saflufenacil junto con glifosato, la situación se complica más por el hecho de que el glifosato se formula normalmente como una disolución acuosa de una de sus sales. En particular, cuando se prevén altas concentraciones de sal de glifosato en tales formulaciones, el pH de la formulación acuosa se eleva preferentemente por encima de 7, ya que las sales de glifosato tienen una elevada solubilidad en ese intervalo de pH. Sin embargo, tales condiciones básicas son desfavorables para formular el saflufenacil, debido a su inestabilidad hidrolítica anteriormente mencionada. Además, altas concentraciones de glifosato en formulaciones acuosas que contienen tensioactivo pueden conducir a una separación de la fase acuosa en agua y los tensioactivos que produce una disminución en la estabilidad física de la formulación. Altas concentraciones de glifosato pueden también conducir a espesamiento no deseado (gelificación) de la formulación.

El documento WO 03/024221 desvela aplicaciones combinadas de saflufenacil con una multitud de otros herbicidas, que incluyen glifosato. También se desvelan diferentes tipos de formulación que son adecuadas para formular los activos individuales, que incluyen formulaciones acuosas. Sin embargo, el documento WO 03/024221 no describe formulaciones de concentrado acuoso que contengan tanto saflufenacil como otro herbicida y, en particular, el documento WO 03/024221 no describe formulaciones acuosas que contengan tanto saflufenacil como glifosato que sean estables durante periodos de almacenamiento prolongados.

Hasta ahora, el saflufenacil está disponible solo en forma de formulaciones de gránulos humectables y como concentrados en emulsión con baja carga de principio activo. Todavía no se ha informado de una formulación de concentrado acuoso de saflufenacil, solo o en combinación con un segundo herbicida, que tenga estabilidad prolongada durante el almacenamiento incluso a temperaturas elevadas y con buenas propiedades de dilución.

Por tanto, es un objeto de la presente invención proporcionar una formulación de concentrado acuoso que contenga saflufenacil y glifosato en forma de ácido o de sal que muestre tanto alta estabilidad física como química durante periodos de almacenamiento prolongados, mientras que mantiene su eficacia biológica. Tras la dilución en agua, la formulación debe dar una composición acuosa estable de saflufenacil y glifosato sin formar material grueso o un sobrenadante líquido.

Sorprendentemente, este objeto se logra formulando saflufenacil en forma de su anhidrato cristalino y glifosato en forma del ácido libre o una sal del mismo, junto con dos tensioactivos no iónicos, uno de los cuales tiene un resto de polímero de óxido de etileno o resto de copolímero de bloques de óxido de etileno/óxido de alquileno, como una formulación de concentrado acuoso que tiene un valor de pH inferior a 6.

Por tanto, la presente invención se refiere a una formulación de concentrado acuoso para fitoprotección, que comprende los componentes:

a) 2-cloro-5-[3, 6-dihidro-3-metil-2, 6-dioxo-4- (trifluorometil) -1- (2H) pirimidinil]-4-fluoro-N-[[metil (1-metiletil) amino] sulfonil]benzamida (saflufenacil) en forma de su anhidrato;

b) N- (fosfonometil) glicina (glifosato) en forma de su ácido libre, en forma de la sal de amonio o una sal de amonio sustituida, o una mezcla de las mismas;

c) al menos dos tensioactivos no iónicos diferentes comprendiendo al menos uno de ellos un resto de polímero de óxido de etileno o un resto de copolímero de bloques de óxido de etileno/óxido de alquileno C3-C4, y

d) agua;

en la que el valor de pH de la formulación es inferior 6, por ejemplo, en el intervalo de 1 a inferior a 6, en particular en el intervalo de 1, 5 a 5, 5, y especialmente en el intervalo de 2 a 5.

Un valor de pH dentro del intervalo expuesto junto con los tensioactivos no iónicos específicos confiere inesperadamente una estabilidad global de buena a excelente a la formulación de la invención. Es decir, durante periodos de almacenamiento prolongados, el saflufenacil altamente activo, pero propenso a la degradación, sigue intacto en forma de su modificación de anhidrato y la formulación... [Seguir leyendo]

1. Una formulación de concentrado acuoso para fitoprotección, que comprende los componentes:

a) 2-cloro-5-[3, 6-dihidro-3-metil-2, 6-dioxo-4- (trifluorometil) -1- (2H) pirimidinil]-4-fluoro-N-[[metil (1-metiletil) amino]sulfonil]benzamida en forma de su anhidrato;

b) N- (fosfonometil) glicina en forma de su ácido libre, en forma de la sal de amonio o una sal de amonio sustituida o una mezcla de las mismas;

c) al menos dos tensioactivos no iónicos diferentes, comprendiendo al menos uno de ellos un resto de polímero de óxido de etileno o un resto de copolímero de bloques de óxido de etileno/óxido de alquileno C3-C4, y

d) agua;

en la que el valor de pH de la formulación es inferior a 6.

2. La formulación de concentrado acuoso de la reivindicación 1, en la que el componente b) está seleccionado de N (fosfonometil) glicina en forma de su ácido libre, N- (fosfonometil) glicina en forma de la sal de isopropilamonio y mezclas de las mismas.

3. La formulación de concentrado acuoso de cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, en la que el valor de pH está en el intervalo de 2 a 5.

4. La formulación de concentrado acuoso de una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la relación de peso de componente a) con respecto a componente b) está en el intervalo de 1:5 a 1:20.

5. La formulación de concentrado acuoso de una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la cantidad de componente b) está en el intervalo del 20 al 45% en peso, en base al peso total de la composición.

6. La formulación de concentrado acuoso de una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el componente c) comprende al menos un copolímero de bloques de óxido de etileno/óxido de alquileno C3-C4, que es un copolímero de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno.

7. La formulación de concentrado acuoso de la reivindicación 6, en la que la cantidad del copolímero de bloques de óxido de etileno/óxido de alquileno C3-C4 está en el intervalo del 1, 5 al 20% en peso, en base al peso total de la composición.

8. La formulación de concentrado acuoso de una cualquiera de las reivindicaciones 6 ó 7, en la que el componente c) comprende además al menos un tensioactivo no iónico seleccionado de alcanoles C3-C20 poli-etoxi-co-propoxilados, polietoxilatos de ésteres de polioles con ácidos alcanoicos C6-C22 saturados o insaturados y productos de reacción de polietilenimina con un ácido graso C12-C24 saturado o insaturado opcionalmente hidroxilado.

9. La formulación de concentrado acuoso de una cualquiera de la reivindicación 6 a 8 que comprende además como componente e) un tensioactivo aniónico seleccionado de sulfonatos de alquil C1-C16-benceno, sulfonatos de alquil C1C16-naftalino, polietoxilatos sulfatados de di- o triestirilfenol y productos de condensación ácido de arilsulfónicoformaldehído.

10. La formulación de concentrado acuoso de la reivindicación 9, en la que el tensioactivo aniónico es un producto de condensación de ácido arilsulfónico-formaldehído.

11. La formulación de concentrado acuoso de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que el componente c) comprende un alcanol C3-C20 poli-etoxi-co-propoxilado, un polietoxilato de ésteres de polioles con ácidos alcanoicos C6-C22 y un producto de reacción de polietilenimina con un ácido graso C12-C24 saturado hidroxilado.

12. La formulación de concentrado acuoso de una cualquiera de las reivindicaciones precedentes que comprende además como componente f) un disolvente orgánico miscible en agua seleccionado de alcano C2-C5-dioles y alcano C3-C8-trioles.

13. La formulación de concentrado acuoso de una cualquiera de las reivindicaciones precedentes que comprende además un dispersante inorgánico seleccionado de ácido silícico, sílice, alúmina y carbonato cálcico, y mezclas de los mismos, y un espesante seleccionado de ácido silícico, filosilicatos, filosilicatos orgánicamente modificados, polisacáridos y heteropolisacáridos tales como goma xantana.

14. La formulación de concentrado acuoso de una cualquiera de las reivindicaciones precedentes que comprende:

- del 1 al 10% en peso, en base al peso total de la composición, del componente a) ;

- del 20 al 45% en peso, en base al peso total de la composición, del componente b) ;

- del 3 al 30% en peso, en base al peso total de la composición, del componente c) ; y

- del 15 al 76% en peso, en base al peso total de la composición, de agua.

15. La formulación de concentrado acuoso de la reivindicación 14 que comprende además del 0, 1 al 10 en peso, en base al peso total de la composición, de un disolvente según la reivindicación 12.

16. El uso de la formulación de concentrado acuoso de una cualquiera de las reivindicaciones precedentes para controlar vegetación no deseada.