Etiquetas que pueden desprenderse con líquidos de lavado.

Etiqueta adhesiva con material de soporte hidroinsoluble el cual puede adherirse a un objeto por medio de unacomposición de adhesivo aplicado a la etiqueta y la cual puede desprenderse del objeto con un líquido de lavadoacuoso,

básico, a temperaturas mayores a 25 °C, en cuyo caso la composición de adhesivo es una dispersiónpolimérica acuosa que contiene

a) al menos un copolímero de acrilato dispersado, producido por polimerización por radicales libres, hidroinsoluble,el cual está ramificado o reticulado, presenta una temperatura de transición vítrea menor o igual a -20 °C y el cualestá compuesto

a1) en al menos 60 % en peso, respecto de la suma de los monómeros, de monómeros principales seleccionados deacrilatos de alquilo de C1 a C20 y metacrilatos de alquilo de C1 a C20,

a2) en 0,05 a 3 % en peso, respecto de la suma de los monómeros, de al menos un ácido mono o dicarboxílico deC3 a C6 etilénicamente insaturado, copolimerizable y

a3) en 0 a 39,95 % en peso, respecto de la suma de los monómeros, de otros monómeros diferentes de losmonómeros a1 y a2, y

b) al menos un plastificante; y

en cuyo caso la ramificación o la reticulación del copolímero de acrilato se efectúa mediante un sistema deramificación o reticulación, el cual se selecciona de

(i) monómeros copolimerizados que se ramifican o se reticulan en una cantidad de 0,01 a 0,8 % en peso, respectode la suma de los monómeros, los cuales se seleccionan de monómeros con al menos dos grupos insaturados etilénicamente, capaces de polimerizarse por radicales libres, y

(ii) adición de al menos un compuesto de amino triazina.

Etiquetas que pueden desprenderse con líquidos de lavado La invención se refiere a las llamadas etiquetas Wash-Off. Éstas son etiquetas adhesivas con material soporte hidroinsoluble las cuales pueden adherirse a un objeto por medio de una composición agresiva y las cuales pueden retirarse del objeto con un líquido de lavado. La composición agresiva es una dispersión acuosa, que contiene plastificante, de un copolímero de acrilato ramificado o reticulado con una temperatura de transición vítrea menor o igual a -20 °C, compuesto de alquil (met) acrilatos de C1 a C20, ácidos mono- o dicarboxílicos de C3 a C6, etilénicamente insaturados, copolimerizables, y opcionalmente otros monómeros.

Al usar recipientes reutilizables, usados varias veces, por ejemplo botellas de cerveza, agua o limonada en la industria de bebidas, los recipientes usados se someten a altas cuotas de re-utilización. Los recipientes se limpian antes de rellenarse nuevamente en cada ciclo, en cuyo caso al lavar los recipientes también se retiran las etiquetas. A continuación, los recipientes se llenan nuevamente y de manera correspondiente al tipo de bebida envasada se etiquetas nuevamente. Los recipientes se estandarizan para un determinado grupo de productos, por ejemplo una botella de cerveza, de manera que las botellas recicladas a la cervecería no necesitan clasificarse previamente según los tipos de cerveza como sería el caso para las botellas adornadas de manera permanente. El diferente etiquetado se efectúa por lo regular solamente después del llenado. En el caso de una impresión directa de las botellas, que no pueda lavarse, tienen que mantenerse a disposición altas existencias almacenadas de botellas previamente decoradas que encajen respectivamente. En la industria de las bebidas el lavado de los recipientes se efectúa por lo regular con líquido caliente de lavado como, por ejemplo, lejía de hidróxido de sodio diluida, calentada a 60 a 90 °C, sin apoyo mecánico adicional en forma de cepillos, boquillas alta presión, etc.

Debido a las condiciones de lavado estandarizadas en la industria de bebidas hasta ahora se usan etiquetas en su mayoría a base de papel y adhesivos hidrosolubles de cola húmeda a base de caseína. Al retirarse por lavado las etiquetas en la estación de lavado se aprovecha la permeabilidad del papel al agua en tal sentido que el adhesivo de cola húmeda usado habitualmente entra en contacto relativamente rápido con el líquido de lavado en por toda la superficie y en el tiempo de lavado predeterminado, en el transcurso de unos minutos, se desprende totalmente, aunque en cuyo caso entonces el adhesivo pasa por lo regular a solución en el líquido de lavado. Esto tiene la desventaja de que se generan cantidades considerables de agua contaminada con residuos de adhesivo. Principalmente los adhesivos de etiquetas, a base de caseína, usados con frecuencia, dando lugar a una fuerte contaminación del agua de lavado. Por lo tanto se desean sistemas adhesivos que contaminen el agua de lavado lo menos posible.

Con frecuencia se desean las llamadas etiquetas "no label look" (sin apariencia de etiquetas) . Éstas son etiquetas de láminas plásticas transparentes que dejan libre la vista sobre el contenido del recipiente y provocan en el espectador la impresión de que el recipiente no tiene etiqueta sino que está impreso o rotulado directamente. En lugar de papel para esto se usan láminas plásticas como material de soporte. Las láminas plásticas tienen la ventaja de que no poseen alta permeabilidad para el líquido de lavado como si la tiene el papel. Tales láminas impiden la entrada del líquido de lavado a la superficie limítrofe de adhesivo y la superficie del recipiente de tal manera que las etiquetas de lámina impermeables, al usar adhesivo convencional, pueden desprenderse solamente de manera lenta del borde de la etiqueta, lo cual sin apoyo mecánico adicional, como por ejemplo cepillos, chorro alta presión, etcétera, no permite en un lapso de tiempo industrialmente justificable en un desprendimiento completo de la etiqueta. Estos medios mecánicos son indeseables debido al alto costo. De la WO 01/46329 se conoce el uso de adhesivo que se disuelve en el líquido de lavado y de material de soporte que se disuelve en el líquido de lavado. Esto conduce derecho a un desprendimiento más rápido pero también a una contaminación alta indeseada del agua residual con materiales orgánicos residuales. De la EP 951004 se conoce el uso de etiquetas de lámina las cuales a temperatura elevada modifican la forma en el dispositivo de lavado, encogiéndose, en cuyo caso las fuerzas que se generan aquí son mayores que las fuerzas adhesivas y la etiqueta se desprende. La desventaja de etiquetas que se curvan, enrollan o cambian de otra manera de la forma plana es que durante la operación de lavado tienen una relativamente alta demanda volumétrica usar dispositivos de lavado estándar de la industria de bebidas pueden conducir a un atascamiento de las cestas relativamente estrechas que se usan en las cuales se insertan las botellas individualmente para la operación de lavado. Las etiquetas que modifican su forma o que están perforadas tal como se conocen para el mejoramiento de la conducta de desprendimiento son más costosas en la producción además debido al tratamiento previo y posterior requerido como una estructura requerida de varias capas. Por lo tanto, se desea un sistema adhesivo con el cual también pueden retirarse mediante lavado láminas convencionales, impermeables e insolubles, principalmente no perforadas e incluso estables bajo el efecto del calor, en cuyo caso el agua de lavado se contamina tan poco como es posible. Otro requisito importante de las etiquetas para recipientes reutilizables es que deben poder desprenderse lo más rápido posible con el líquido de lavado caliente, pero por otro lado presentan una pegadura, que frente al contacto con humedad o agua como, por ejemplo, al almacenar al aire libre (intemperie con agua lluvia) o al enfriar y entrar en contacto con agua de condensación o agua helada es lo más resistente posible. Además, el sistema adhesivo debe ser lo más inocuo posible por razones de salud de tal manera que sea ventajoso su empleo en recipientes para productos alimenticios. Representa un desafío particular encontrar un sistema adhesivo que cumpla los requisitos mencionados, parcialmente antagónicos.

El objetivo fundamental de la invención fue proporcionar etiquetas adhesivas capaces de retirarse mediante lavado las cuales tienen un sistema adhesivo que al almacenar y enfriar normalmente los objetos pegados presentan una resistencia tan alta como sea posible frente al desprendimiento prematuro de las etiquetas al lavar con solución de lavado pero son desprendibles lo más rápido posible y sin residuos, en cuyo caso el adhesivo se queda sobre la etiqueta desprendida lo más completamente posible y en lo posible no alcanza el agua de lavado ni deja en lo posible residuos sobre el sustrato, en cuyo caso no se necesita material de soporte particularmente pretratado o que modifique la forma al lavarse y el adhesivo es lo más inocuo posible para la salud.

El objetivo se logra de acuerdo con la invención mediante una etiqueta adhesiva con material de soporte hidroinsoluble el cual mediante la composición adhesiva aplicada sobre la misma es capaz de adherirse a un objeto y el cual es capaz de desprenderse nuevamente del objeto con líquido de lavado acuoso, básico a temperatura es mayor a 25 °C, en cuyo caso la composición adhesiva es una dispersión polimérica acuosa que contiene a) al menos un copolímero de acrilato hidroinsoluble, disperso, que puede obtenerse mediante polimerización por radicales libres, el cual es ramificado por reticulado, presenta una temperatura de transición vítrea menor o igual a 20 °C y el cual está compuesto a1) en al menos 60% en peso, respecto de la suma de los monómeros, de monómeros principales seleccionados de acrilatos de alquilo de C1 a C20 y metacrilatos de alquilo de C1 a C20,

a2) en 0, 05 a 3% en peso, respecto de la suma de los monómeros, de al menos un ácido mono- o dicarboxílico de C3 a C6 etilénicamente insaturado, copolimerizable y

a3) en 0 a 39, 95 % en peso, respecto de la suma de los monómeros, de otros monómeros diferentes de a1 y a2 y

b) al menos un plastificante; y

en cuyo caso la ramificación o la reticulación del copolímero de acrilato se efectúa mediante un sistema de ramificación o de reticulación el cual se selecciona de

(i) monómeros copolimerizados que se ramifican o se reticulan, en una cantidad de 0, 01 a 0, 8 % en peso, respecto de la suma de los monómeros, seleccionados de monómeros con al menos dos grupos etilénicamente insaturados capaces de polimerizarse por radicales libres,... [Seguir leyendo]

1. Etiqueta adhesiva con material de soporte hidroinsoluble el cual puede adherirse a un objeto por medio de una composición de adhesivo aplicado a la etiqueta y la cual puede desprenderse del objeto con un líquido de lavado acuoso, básico, a temperaturas mayores a 25 °C, en cuyo caso la composición de adhesivo es una dispersión polimérica acuosa que contiene a) al menos un copolímero de acrilato dispersado, producido por polimerización por radicales libres, hidroinsoluble, el cual está ramificado o reticulado, presenta una temperatura de transición vítrea menor o igual a -20 °C y el cual está compuesto a1) en al menos 60 % en peso, respecto de la suma de los monómeros, de monómeros principales seleccionados de acrilatos de alquilo de C1 a C20 y metacrilatos de alquilo de C1 a C20,

a2) en 0, 05 a 3 % en peso, respecto de la suma de los monómeros, de al menos un ácido mono o dicarboxílico de C3 a C6 etilénicamente insaturado, copolimerizable y

a3) en 0 a 39, 95 % en peso, respecto de la suma de los monómeros, de otros monómeros diferentes de los monómeros a1 y a2, y

b) al menos un plastificante; y

en cuyo caso la ramificación o la reticulación del copolímero de acrilato se efectúa mediante un sistema de ramificación o reticulación, el cual se selecciona de

(i) monómeros copolimerizados que se ramifican o se reticulan en una cantidad de 0, 01 a 0, 8 % en peso, respecto de la suma de los monómeros, los cuales se seleccionan de monómeros con al menos dos grupos insaturados etilénicamente, capaces de polimerizarse por radicales libres, y

(ii) adición de al menos un compuesto de amino triazina.

2. Etiqueta adhesiva según la reivindicación precedente, caracterizada porque el otro monómero a3) se selecciona de monómeros con al menos dos grupos etilénicamente insaturados, capaces de polimerizarse por radicales libres, de comonómeros copolimerizables con al menos un grupo cetona, ésteres de vinilo de ácidos carboxílicos que contienen hasta 20 átomos de C, compuestos aromáticos de vinilo con hasta 20 átomos de C, nitrilos etilénicamente insaturados, acrilamidas, haluros de vinilo, ésteres de vinilo de alcoholes que contienen 1 a 10 átomos de C, hidrocarburos alifáticos con 2 a 8 átomos de C y uno o dos enlaces dobles o mezclas de estos monómeros.

3. Etiqueta adhesiva según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los monómeros ácidos a2) se seleccionan de ácido acrílico, ácido metacrílico y su mezcla.

4. Etiqueta adhesiva según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los monómeros principales a1) se seleccionan de acrilatos de C4 a C8, metacrilatos de C4 a C8 y sus mezclas.

5. Etiqueta adhesiva según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el copolímero de acrilato presenta una temperatura de transición vítrea de -40 a -60 °C.

6. Etiqueta adhesiva según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la composición adhesiva es mono componente y no es curable mediante radiación.

7. Etiqueta adhesiva según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la ramificación o la reticulación del copolímero de acrilato se efectúa mediante un sistema de ramificación o de reticulación el cual se selecciona de

(i) di (met) acrilatos de alcandiol copolimerizados en una cantidad de 0, 01 a 0, 8 % en peso, respecto de la suma de los monómeros, y

(ii) adición de resinas de melamina/formaldehído.

8. Etiqueta adhesiva según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el justificante se selecciona de adipatos de dialquilo líquidos a 20 °C.

9. Etiqueta adhesiva según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el copolímero de acrilato de la composición adhesiva después de desprender la etiqueta con el líquido de lavado acuoso, básico permanece adherido a la etiqueta desprendida en al menos 95 % en peso.

10. Etiqueta adhesiva según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el material de soporte no está perforado y es estable en su forma en condiciones de lavado.

11. Etiqueta adhesiva según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el material de soporte se selecciona de papel, polietileno, polipropileno, celulosa, poliacetato y poliéster.

12. Etiqueta adhesiva según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la capacidad de aplicación de la composición adhesiva es d.

10. 20 g/m2 de sólido.

13. Etiqueta adhesiva según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el material de soporte es un plástico y el sistema de reticulación un diacrilato de alcandiol polimerizado o porque el material de soporte es papel y el sistema de reticulación es una adición de resina de melamina/formaldehído.

14. Uso de una composición adhesiva para preparar etiquetas adhesivas desprendibles con líquido de lavado acuoso, básico, de empaques reutilizables con superficies de vidrio o de plástico, en cuyo caso la composición adhesiva es una dispersión polimérica acuosa que contiene

a) al menos un copolímero de acrilato hidroinsoluble, dispersado, que puede obtenerse mediante polimerización por radicales libres, el cual es ramificado por reticulado, presenta una temperatura de transición vítrea menor o igual a 20 °C y el cual está compuesto a1) en al menos 60 % en peso, respecto de la suma de los monómeros, de monómeros principales seleccionados de acrilatos de alquilo de C1 a C20 y metacrilatos de alquilo de C1 a C20,

a2) en 0, 05 a 3 % en peso, respecto de la suma de los monómeros, de al menos un ácido mono- o dicarboxílico de C3 a C6 etilénicamente insaturados, copolimerizables y a3) en 0 a 39, 95 % en peso respecto de la suma de los monómeros, de otros monómeros diferentes de los monómeros a1 y a2 y

b) al menos un plastificante, y en cuyo caso la ramificación o la reticulación del copolímero de acrilato se efectúa mediante un sistema de ramificación o de reticulación el cual se selecciona de

(i) monómeros copolimerizados, que se ramifican o se reticulan, en una cantidad de 0, 01 a 0, 8 % en peso, respecto de la suma de los monómeros, seleccionados de monómeros con al menos dos grupos etilénicamente insaturados, polimerizables por radicales libres, y

(ii) adición de al menos un compuesto de amino triazina.

15. Uso de acuerdo con la reivindicación precedente, caracterizado porque el desprendimiento se efectúa con un líquido de lavado con un pH de 9 a 11 y a una temperatura de 60 a 90°C.