Estabilizadores modificados con alofanato y los polioles poliméricos presparados a partir de estos estabilizadores.

Un macrómero etilénicamente insaturado que comprende el producto de reacción de:

(a) un diisocianato modificado con alofanato que tiene un contenido de grupos NCO del 9% al 48%, que contieneinsaturación etilénica y comprende el producto de reacción de:

(1) un diisocianato,

y

(2) al menos un compuesto de alcohol etilénicamente insaturado, en presencia de

(3) al menos un inhibidor de radicales que está libre de grupos NCO reactivos,

y

(4) al menos un catalizador de alofanato;

con

(b) un poliol de poliéter que tiene un índice de OH de 10 a 300 y una funcionalidad de 4 a 15,opcionalmente, en presencia de

(c) uno o más catalizadores de uretano.

Estabilizadores modificados con alofanato y los polioles poliméricos preparados a partir de estos estabilizadores La presente invención se refiere a macrómeros etilénicamente insaturados preparados a partir de isocianatos modificados con alofanato que contienen estabilizadores pre-formados, con insaturación reactiva, preparados a partir de estos nuevos macrómeros etilénicamente insaturados, a polioles poliméricos preparados a partir de los macrómeros y a los estabilizadores preformados, y a procedimientos de preparación de estas composiciones.

Los diisocianatos de difenilmetano modificados con alofanato y sus prepolímeros son conocidos y se describen, por ejemplo, en las patentes US 5.319.053, 5.319.054, 5.440.003, 5.663.272 y 5.686.042. La patente US 5.319.053 divulga un procedimiento de preparación de isocianatos MDI modificados con alofanato, líquidos, estables y prepolímeros de estos isocianatos MDI modificados con alofanato. Este procedimiento comprende hacer reaccionar una composición de isómero de MDI específico con un alcohol alifático que contiene entre 1 y 36 átomos de carbono para obtener un MDI modificado con alofanato que tiene un contenido de grupos NCO del 12 al 32, 5%.

Varios MDIs modificados con alofanato, prepolímeros y otras modificaciones de los mismos, y procedimientos para su preparación, y que pueden ser usados en diversos usos finales tales como, por ejemplo, calzado y espumas flexibles, tal como se conoce y se describe, por ejemplo, en las patentes US 5.567.793, 5.663.272, 5.686.042, 5.821.275,

5.874.485 y 6.271.279 y en el documento EP 641.812.

Una serie de procedimientos para inducir insaturación reactiva en un poliol, formando, de esta manera, un macrómero, son conocidos en la técnica. La patente US 6.013.731 enseña varias técnicas, incluyendo la reacción de un poliol con isocianatos insaturados (tales como metacrilato de isocianatoetilo (IEM) o a, a-dimetil metaisopropenil bencilisocianato (es decir, TMI) ) , o la reacción de un poliol con ácido maleico o anhídrido maleico, seguido de isomerización del enlace maleato al enlace fumarato más reactivo. Un macrómero preparado mediante transesterificación de un vinilalkoxi silano con un poliol ha sido divulgado en el documento EP 0.162.589.

Se define un estabilizador preformado como un producto intermedio obtenido haciendo reaccionar un macrómero que contiene insaturación reactiva (por ejemplo acrilato, metacrilato, maleato, etc.) con monómeros (por ejemplo, acrilonitrilo, estireno, metacrilato de metilo, etc.) , opcionalmente en un diluyente o un disolvente (por ejemplo, metanol, isopropanol, tolueno, etilbenceno, polioles de poliéter, etc.) para obtener una dispersión de copolímero que tiene, por ejemplo, un bajo contenido de sólidos (por ejemplo <20%) , o injertos solubles, etc.) .

Un estabilizador preformado (PFS) es particularmente útil para preparar un poliol polimérico que tiene una viscosidad más baja a un alto contenido de sólidos. En los procedimientos de estabilizador pre-formado, un macrómero se hace reaccionar con monómeros para formar un copolímero compuesto de macrómero y monómeros. Estos copolímeros, que comprenden un macrómero y monómeros, se denominan habitualmente estabilizadores preformados (PFS) . Las condiciones de reacción pueden ser controladas de manera que una parte del co-polímero se precipita de la solución para formar un sólido. En muchas aplicaciones, se obtiene una dispersión que tiene un bajo contenido de sólidos (por ejemplo, del 3 al 15% en peso) . Preferentemente, las condiciones de reacción se controlan de manera que el tamaño de partícula sea pequeño, permitiendo, de esta manera, que las partículas funcionen como "semillas" en la reacción de poliol polimérico.

Los estabilizadores preformados de la patente US 5.196.476 se preparan polimerizando un macrómero y uno o más monómeros etilénicamente insaturados en presencia de un iniciador de polimerización de radicales libres y un diluyente líquido en el que el estabilizador preformado es esencialmente insoluble. El documento EP 0.786.480 divulga un procedimiento de preparación de un estabilizador preformado mediante polimerización, en presencia de un iniciador de radicales libres, del 5 al 40% en peso de uno o más monómeros etilénicamente insaturados en presencia de un poliol líquido que comprende al menos el 30% en peso (en base al peso total del poliol) de un poliol acoplado que puede contener insaturación inducida. Estos estabilizadores preformados pueden usarse para preparar polioles poliméricos que son estables y tienen una distribución estrecha de tamaños de partícula. El poliol acoplado es necesario para conseguir un tamaño de partícula pequeño en el estabilizador preformado, que varía, preferentemente, de 0, 1 a 0, 7 micrómetros. Las patentes US 6.013.731 y 5.990.185 divulgan también composiciones de estabilizadores preformados que comprenden el producto de reacción de un poliol, un macrómero, al menos un monómero etilénicamente insaturado y un iniciador de polimerización de radicales libres.

Se conoce que las moléculas grandes y voluminosas son macrómeros eficaces, ya que puede usarse menos material para estabilizar estéricamente las partículas. Véase, por ejemplo, el documento EP 0786480. Generalmente, esto se debe al hecho de que un polímero altamente ramificado tiene un volumen excluido considerablemente mayor que una molécula lineal (tal como, por ejemplo, un monol) y, por lo tanto, se necesita una cantidad menor del polímero ramificado. La patente US 5.196.476 divulga que las funcionalidades de 2 o más altas y, preferentemente, de 3 y más altas, son adecuadas para preparar macrómeros. El documento EP 0.162.589 y la patente US 5.990.185 describen un macrómero, y polioles poliméricos preparados a partir del mismo, en el que el macrómero se prepara mediante transesterificación de un vinil alcoxisilano con un poliol. También se conoce el acoplamiento de polioles multifuncionales con poliisocianatos y se describe en el campo de los polioles poliméricos como un medio adecuado para aumentar el peso molecular del macrómero. El documento EP 0786480 divulga un procedimiento de preparación de un estabilizador preformado en el que el poliol líquido comprende al menos el 30% de poliol acoplado. Tal como se describe en dicho documento, una alta concentración de poliol acoplado es útil para obtener partículas con un tamaño de partícula pequeño en el estabilizador preformado (PFS) y la inducción de insaturación reactiva en un poliol acoplado es un medio útil para incorporar poliol acoplado en las partículas. La patente US 6.013.731 describe la mejora de la estabilidad de la dispersión mediante el acoplamiento de polioles de alto peso molecular para formar un producto con un peso molecular todavía más alto. También se describen en dicho documento macrómeros preparados a partir de polioles con baja insaturación intrínseca (< 0, 020 meq/gramo) . Esta patente divulga además que dichos polioles tienen una baja concentración de monoles oxialquilados, que contienen insaturación alílica y, por lo tanto, son ventajosos ya que la alta concentración de monoles presentes en los polioles convencionales reduce la funcionalidad promedio del poliol.

Los macrómeros basados en polioles multifuncionales y que tienen múltiples sitios de insaturación reactiva se describen en la patente US 5.196.476. Tal como se describe en dicha patente, hay un límite superior para la concentración de insaturación cuando se preparan macrómeros mediante la ruta de anhídrido maleico. Si la relación de moles de insaturación por mol de poliol es demasiado alta, entonces hay una mayor probabilidad de que se formen especies que tengan más de un doble enlace por molécula. Típicamente, la patente US 5.196.476 emplea de aproximadamente 0, 5 a aproximadamente 1, 5 moles y, preferentemente, de aproximadamente 0, 7 a aproximadamente 1, 1 moles, del compuesto insaturado reactivo por cada mol de aducto de poliol alcoxilado.

La patente US 5.854.386 divulga estabilizadores para polioles poliméricos que contienen tanto funcionalidad hidroxilo como funcionalidad de insaturación. Estos se preparan mediante oxialquilación de un monómero insaturado que tiene al menos un hidrógeno oxialquilable en presencia de una cantidad eficaz de un catalizador de DMC y, opcionalmente, en presencia de un inhibidor de polimerización de radiales libres. Preferentemente, estos estabilizadores corresponden a mezclas que contienen una o más de las dos fórmulas: R[- (-R2-O-) nH]O o R- (-X-{- (R2- O-) nH}m) O, en las que: o es un número entero entre 1 y 8, n es un número entero cuyo valor medio es tal que el producto n. o es de 10 a 500; R2 es alquileno o alquileno sustituido, X es un grupo de enlace;... [Seguir leyendo]

1. Un macrómero etilénicamente insaturado que comprende el producto de reacción de:

(a) un diisocianato modificado con alofanato que tiene un contenido de grupos NCO del 9% al 48%, que contiene insaturación etilénica y comprende el producto de reacción de:

(1) un diisocianato, y

(2) al menos un compuesto de alcohol etilénicamente insaturado, en presencia de

(3) al menos un inhibidor de radicales que está libre de grupos NCO reactivos, y

(4) al menos un catalizador de alofanato; con

(b) un poliol de poliéter que tiene un índice de OH de 10 a 300 y una funcionalidad de 4 a 15, opcionalmente, en presencia de

(c) uno o más catalizadores de uretano.

2. Macrómero etilénicamente insaturado según la reivindicación 1, en el que (a) (1) dicho diisocianato se selecciona de entre el grupo que consiste en diisocianato de difenilmetano, diisocianato de tolueno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, metilendiciclohexano, diisocianato de tetrametilxileno.

3. Macrómero etilénicamente insaturado según la reivindicación 2, en el que (a) (1) dicho diisocianato comprende diisocianato de difenilmetano que comprende del 0% al 6% en peso del isómero 2, 2', del 0% al 76% en peso del isómero 2, 4' y del 24% al 100% en peso del isómero 4, 4', en el que la suma de los porcentajes en peso de los isómeros individuales representa el 100% en peso de (a) (1) dicho diisocianato de difenilmetano.

4. Macrómero etilénicamente insaturado según la reivindicación 1, en el que (a) (2) dicho alcohol etilénicamente insaturado se selecciona de entre el grupo que consiste en acrilatos de hidroxialquilo, metacrilatos de hidroxialquilo, acrilatos de hidroxilarilo, metacrilatos de hidroxiarilo, monoles aromáticos sustituidos etilénicamente insaturados, monoles de isopropenilfenilo, 4-hidroxicrotononitrilo y sus mezclas.

5. Macrómero etilénicamente insaturado según la reivindicación 4, en el que (a) (2) dicho alcohol etilénicamente insaturado comprende metacrilato de 2-hidroxietilo.

6. Macrómero etilénicamente insaturado según la reivindicación 1, en el que (b) dicho poliol de poliéter tiene una funcionalidad de 4 a 10, un índice de OH de 15 a 200 y un peso molecular de 2.000 a 12.000.

7. Macrómero etilénicamente insaturado según la reivindicación 1, en el que (a) (2) dicho compuesto de alcohol etilénicamente insaturado tiene un peso molecular en el intervalo de 69 a 1.500.

8. Un procedimiento de preparación de un macrómero etilénicamente insaturado, que comprende:

(I) hacer reaccionar

(a) un diisocianato modificado con alofanato que tiene un contenido de grupos NCO del 9 al 48%, que contiene insaturación etilénica y comprende el producto de reacción de:

(1) un diisocianato, y

(2) al menos un compuesto alcohol etilénicamente insaturado que tiene un peso molecular en el intervalo de 69 a 1.500,

en presencia de

(3) al menos un inhibidor de radicales que está libre de grupos NCO reactivos, y

(4) al menos un catalizador de alofanato;

con

(b) un poliol de poliéter que tiene un índice de OH de 10 a 300 y una funcionalidad de 4 a 15, opcionalmente, en presencia de

(c) uno o más catalizadores de uretano.

9. Procedimiento según la reivindicación 8, en el que (a) (1) dicho diisocianato se selecciona de entre el grupo que consiste en diisocianato de difenilmetano, diisocianato de tolueno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, diisocianato de metilendiciclohexano, diisocianato de tetrametilxileno.

10. Procedimiento según la reivindicación 9, en el que (a) (1) dicho diisocianato comprende diisocianato de difenilmetano que comprende del 0 al 6% en peso del isómero 2, 2’, del 0 al 76% en peso del isómero 2, 4' y del 24 al

100% en peso del isómero 4, 4', en el que la suma de los porcentajes en peso de los isómeros individuales representa el 100% en peso de (a) (1) dicho diisocianato de difenilmetano.

11. Procedimiento según la reivindicación 8, en el que (a) (2) dicho alcohol etilénicamente insaturado se selecciona de entre el grupo que consiste en acrilatos de hidroxialquilo, metacrilatos de hidroxialquilo, acrilatos de hidroxilarilo, metacrilatos de hidroxiarilo, monoles aromáticos sustituidos etilénicamente insaturados, monoles de isopropenilfenilo,

hidroxil nitrilos y sus mezclas.

12. Procedimiento según la reivindicación 11, en el que (a) (2) dicho alcohol etilénicamente insaturado comprende metacrilato de 2-hidroxietilo.

13. Procedimiento según la reivindicación 8, en el que (b) dicho poliol de poliéter tiene una funcionalidad de 4 a 10, un índice de OH de 15 a 200, y un peso molecular de 2.000 a 12.000.

14. Un estabilizador preformado que comprende el producto de polimerización de radicales libres de:

(A) el macrómero etilénicamente insaturado según la reivindicación 1, con

(B) al menos un monómero etilénicamente insaturado, en presencia de

(C) al menos un iniciador de polimerización de radicales libres, y, opcionalmente,

(D) un diluyente líquido y, opcionalmente, 25 (E) un agente de transferencia de cadena.

15. Estabilizador preformado según la reivindicación 14, en el que (A) el macrómero etilénicamente insaturado comprende el producto de reacción de:

(a) un diisocianato modificado con alofanato que tiene un contenido de grupos NCO del 9, 5% al 32, 3%, que contiene insaturación etilénica y comprende el producto de reacción de:

(1) diisocianato de difenilmetano que comprende

(i) del 0 al 6% en peso del isómero 2, 2',

(ii) del 0 al 76% en peso del isómero 2, 4', y

(iii) del 24 al 100% en peso del isómero 4, 4',

en el que la suma de (i) , (ii) y (iii) representa un total del 100% en peso del diisocianato de difenilmetano; y

(2) un alcohol etilénicamente insaturado seleccionado de entre el grupo que consiste en acrilatos de hidroxialquilo, metacrilatos de hidroxilalquilo, acrilatos de hidroxilarilo, metacrilatos de hidroxiarilo, monoles aromáticos, sustituidos, etilénicamente insaturados, monoles de isopropenilfenilo, hidroxil nitrilos y sus mezclas;

y

(b) un poliol de poliéter que tiene una funcionalidad de 4 a 10, un índice de OH de 15 a 200 y un peso molecular de 2.000 a 12.000.

16. Estabilizador preformado según la reivindicación 14, en el que (B) dicho monómero etilénicamente insaturado se

selecciona de entre el grupo que consiste en acrilonitrilo, estireno y sus mezclas. 16

17. Estabilizador preformado según la reivindicación 16, en el que (B) comprende una mezcla de estireno y acrilonitrilo en una relación en peso de 80:20 a 40:60.

18. Estabilizador preformado según la reivindicación 14, en el que (C) dicho iniciador de radicales libres se selecciona de entre el grupo que consiste en uno o más iniciadores de peróxido, uno o más iniciadores azo y sus mezclas.

19. Estabilizador preformado según la reivindicación 14, en el que (D) dicho diluyente se selecciona de entre el grupo que consiste en un mono-ol, un poliol, un hidrocarburo, un éter y sus mezclas.

20. Estabilizador preformado según la reivindicación 14, en el que (E) dicho agente de transferencia de cadena se selecciona de entre el grupo que consiste en isopropanol, etanol, tert-butanol, tolueno, etilbenceno, trietilamina, dodecilmercaptano, octadecilmercaptano, tetracloruro de carbono, tetrabromuro de carbono, cloroformo y cloruro de metileno.

21. Un procedimiento de preparación de un estabilizador preformado que comprende:

(I) polimerizar por radicales libres:

(A) el macrómero etilénicamente insaturado según la reivindicación 1, con (B) al menos un monómero etilénicamente insaturado, en presencia de 15 (C) al menos un iniciador de polimerización de radicales libres y, opcionalmente,

(D) un diluyente líquido y, opcionalmente,

(E) un agente de transferencia de cadena.

22. Procedimiento según la reivindicación 21, en el que (A) el macrómero etilénicamente insaturado comprende el producto de reacción de:

(a) un diisocianato modificado con alofanato que tiene un contenido de grupos NCO del 9, 5% al 32, 3%, que contiene insaturación etilénica y comprende el producto de reacción de:

(1) diisocianato de difenilmetano que comprende

(i) del 0 al 6% en peso del isómero 2, 2',

(ii) del 0 al 76% en peso del isómero 2, 4', y

(iii) del 24 al 100% en peso del isómero 4, 4', en el que la suma de (i) , (ii) y (iii) representa un total del 100% en peso del diisocianato de difenilmetano; y

(2) un alcohol etilénicamente insaturado seleccionado de entre el grupo que consiste en acrilatos de hidroxialquilo, metacrilatos de hidroxilalquilo, acrilatos de hidroxilarilo, metacrilatos de hidroxiarilo, monoles aromáticos, sustituidos, etilénicamente insaturados, monoles de isopropenilfenilo, hidroxil nitrilos y sus mezclas; y

(b) un poliol de poliéter que tiene una funcionalidad de 4 a 10, un índice de OH de 15 a 200 y un peso molecular de 2.000 a 12.000.

23. Procedimiento según la reivindicación 21, en el que (B) dicho monómero etilénicamente insaturado se selecciona de entre el grupo que consiste en acrilonitrilo, estireno y sus mezclas.

24. Procedimiento según la reivindicación 23, en el que (B) comprende una mezcla de estireno y acrilonitrilo en una relación en peso de 80:20 a 40:60.

25. Procedimiento según la reivindicación 21, en el que (C) dicho iniciador de radicales libres se selecciona de entre el grupo que consiste en uno o más iniciadores de peróxido, uno o más iniciadores azo y sus mezclas.

26. Procedimiento según la reivindicación 21, en el que (D) dicho diluyente se selecciona de entre el grupo que 40 consiste en un mono-ol, un poliol, un hidrocarburo, un éter y sus mezclas.

27. Procedimiento según la reivindicación 21, en el que (E) dicho agente de transferencia de cadena se selecciona de entre el grupo que consiste en isopropanol, etanol, tert-butanol, tolueno, etilbenceno, trietilamina, dodecilmercaptano, octadecilmercaptano, tetracloruro de carbono, tetrabromuro de carbono, cloroformo y cloruro de metileno.

28. Un poliol polimérico que comprende el producto de reacción de:

(I) un poliol de base que tiene un índice de hidroxilo de 10 a 1.900, una funcionalidad de 1 a 10, y un peso equivalente de 30 a 2.500,

(II) el estabilizador preformado según la reivindicación 14, y

(III) al menos un monómero etilénicamente insaturado, en presencia de

(IV) al menos un iniciador de polimerización radicales libres y, opcionalmente,

(V) un agente de transferencia de cadena.

29. Poliol polimérico según la reivindicación 28, en el que (III) dicho monómero etilénicamente insaturado se selecciona de entre el grupo que consiste en estireno, acrilonitrilo y sus mezclas.

30. Poliol polimérico según la reivindicación 28, en el que (III) dicho monómero etilénicamente insaturado comprende una mezcla de estireno y acrilonitrilo en una relación en peso de 80:20 a 30:70.

31. Poliol polimérico según la reivindicación 28, en el que (IV) dicho iniciador de polimerización de radicales libres se selecciona de entre el grupo que consiste en peróxidos de acilo, peróxidos de alquilo, compuestos azo y sus mezclas.

32. Poliol polimérico según la reivindicación 28, en el que (V) dicho agente de transferencia de cadena se selecciona de entre el grupo que consiste en isopropanol, etanol, tert-butanol, tolueno, etilbenceno, trietilamina, dodecilmercaptano, octadecilmercaptano, tetracloruro de carbono, tetrabromuro de carbono, cloroformo y cloruro de metileno.

33. Un procedimiento de preparación de un poliol polimérico que comprende:

(1) polimerizar por radicales libres:

(I) un poliol de base que tiene un índice de hidroxilo de 10 a 1.900, una funcionalidad de 1 a 10

(II) el estabilizador preformado según la reivindicación 14, y

(III) al menos un monómero etilénicamente insaturado, en presencia de

(IV) al menos un iniciador de polimerización de radicales libres y, opcionalmente,

(V) un agente de transferencia de cadena.

34. Procedimiento según la reivindicación 33, en el que (III) dicho monómero etilénicamente insaturado se selecciona de entre el grupo que consiste en estireno, acrilonitrilo y sus mezclas.

35. Procedimiento según la reivindicación 33, en el que (III) dicho monómero etilénicamente insaturado comprende una mezcla de estireno y acrilonitrilo en una relación en peso de 80:20 a 30:70.

36. Procedimiento según la reivindicación 33, en el que (IV) dicho iniciador de polimerización de radicales libres se selecciona de entre el grupo que consiste en peróxidos de acilo, peróxidos de alquilo, compuestos azo y sus mezclas.

37. Procedimiento según la reivindicación 33, en el que (V) dicho agente de transferencia de cadena se selecciona de entre el grupo que consiste en isopropanol, etanol, tert-butanol, tolueno, etilbenceno, trietilamina, dodecilmercaptano, octadecilmercaptano, tetracloruro de carbono, tetrabromuro de carbono, cloroformo y cloruro de metileno.

38. Un poliol polimérico que comprende el producto de reacción de:

(I) un poliol de base que tiene un índice de hidroxilo de 10 a 1.900, una funcionalidad de 1 a 10

(II) el macrómero etilénicamente insaturado según la reivindicación 1, y

(III) al menos un monómero etilénicamente insaturado, en presencia de:

(IV) al menos un iniciador de polimerización de radicales libres y, opcionalmente,

(V) un agente de transferencia de cadena.

39. Poliol polimérico según la reivindicación 38, en el que (III) dicho monómero etilénicamente insaturado se selecciona de entre el grupo que consiste en estireno, acrilonitrilo y sus mezclas.

40. Poliol polimérico según la reivindicación 38, en el que (III) dicho monómero etilénicamente insaturado comprende una mezcla de estireno y acrilonitrilo en una relación en peso de 80:20 a 30:70.

41. Poliol polimérico según la reivindicación 38, en el que (IV) dicho iniciador de polimerización de radicales libres se selecciona de entre el grupo que consiste en peróxidos de acilo, peróxidos de alquilo, compuestos azo y sus mezclas.

42. Poliol polimérico según la reivindicación 38, en el que (V) dicho agente de transferencia de cadena se selecciona de entre el grupo que consiste en isopropanol, etanol, tert-butanol, tolueno, etilbenceno, trietilamina, dodecilmercaptano, octadecilmercaptano, tetracloruro de carbono, tetrabromuro de carbono, cloroformo y cloruro de metileno.

43. Un procedimiento de preparación de un poliol polimérico que comprende:

(1) polimerizar por radicales libres: 10 (I) un poliol de base que tiene un índice de hidroxilo de 10 a 1.900, una funcionalidad de 1 a 10

(II) el macrómero etilénicamente insaturado según la reivindicación 1, y

(III) al menos un monómero etilénicamente insaturado, en presencia de:

(IV) al menos un iniciador de polimerización de radicales libres y, opcionalmente,

(V) un agente de transferencia de cadena.

44. Procedimiento según la reivindicación 43, en el que (III) dicho monómero etilénicamente insaturado se selecciona de entre el grupo que consiste en estireno, acrilonitrilo y sus mezclas.

45. Procedimiento según la reivindicación 43, en el que (III) dicho monómero etilénicamente insaturado comprende una mezcla de estireno y acrilonitrilo en una relación en peso de 80:20 a 30:70.

46. Procedimiento según la reivindicación 43, en el que (IV) dicho iniciador de polimerización de radicales libres se 20 selecciona de entre el grupo que consiste en peróxidos de acilo, peróxidos de alquilo, compuestos azo y sus mezclas.

47. Procedimiento según la reivindicación 43, en el que (V) dicho agente de transferencia de cadena se selecciona de entre el grupo que consiste en isopropanol, etanol, tert-butanol, tolueno, etilbenceno, trietilamina, dodecilmercaptano, octadecilmercaptano, tetracloruro de carbono, tetrabromuro de carbono, cloroformo y cloruro de metileno.

48. Un procedimiento de preparación de un poliuretano que comprende hacer reaccionar (1) un poliisocianato con (2) 25 un componente reactivo con isocianato que comprende el poliol polimérico según la reivindicación 28.

49. Un procedimiento de preparación de un poliuretano que comprende hacer reaccionar (1) un poliisocianato con (2) un componente reactivo con isocianato que comprende el poliol polimérico según la reivindicación 38.