Copolímeros, formulaciones acuosas de los mismos y usos de las mismas.
Formulación acuosa que contiene al menos un copolímero que puede obtenerse mediante copolimerización de lossiguientes comonómeros:
(a) al menos un ácido carboxílico de C3-C10 etilénicamente insaturado o al menos un ácido dicarboxílico de C4-C10etilénicamente insaturado o su anhídrido,
(b) al menos un (met)acrilato de un alcanol de C3-C10 α-ramificado,
(c) al menos un (met)acrilato de un alcanol de C4-C20 primario ß- o y-ramificado.
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2008/061595.
Solicitante: BASF SE.
Nacionalidad solicitante: Alemania.
Dirección: 67056 LUDWIGSHAFEN ALEMANIA.
Inventor/es: BOHRES, EDWARD, HUFFER, STEPHAN, DANISCH, PETER, WOLF, GERHARD, MAHN,ULRIKE, BELL,HUBERTUS,PETER, RENONCOURT,Audrey, Schöcker,Petra, BRYM,MARKUS.
Fecha de Publicación: .
Clasificación Internacional de Patentes:
- C08F220/06 QUIMICA; METALURGIA. › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › C08F 220/00 Copolímeros de compuestos que tienen uno o más radicales alifáticos insaturados, teniendo solamente cada uno un enlace doble carbono-carbono, y estando solamente terminado por un radical carboxi o una sal, anhídrido, éster, amida, imida o nitrilo del mismo. › Acido acrílico; Acido metacrílico; Sus sales metálicas o de amonio.
- C08F220/18 C08F 220/00 […] › con ácidos acrílico o metacrílico.
- C08F222/02 C08F […] › C08F 222/00 Copolímeros de compuestos que tienen uno o más radicales alifáticos insaturados, teniendo solamente cada uno un enlace doble carbono-carbono, estando al menos uno terminado por un radical carboxilo y que contiene al menos otro radical carboxilo en la molécula; Sus sales, anhídridos, ésteres, amidas, imidas o nitrilos. › Acidos; Sus sales metálicas o de amonio.
- C14C3/22 C […] › C14 PIELES; PIELES SIN CURTIR; CUEROS. › C14C TRATAMIENTO DE LAS PIELES O LOS CUEROS CON PRODUCTOS QUÍMICOS, ENCIMAS O MICROORGANISMOS, p. ej. CURTIDO, IMPREGNACION O TERMINACION; SUS APARATOS; COMPUESTOS PARA EL CURTIDO (blanqueo del cuero o de las pieles D06L; teñido de cuero o de las pieles D06P). › C14C 3/00 Curtido; Composiciones para curtir. › utilizando productos de polimerización.
PDF original: ES-2405546_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
Copolímeros, formulaciones acuosas de los mismos y usos de las mismas La presente invención se refiere a copolímeros que pueden obtenerse mediante copolimerización de los siguientes comonómeros
(a) de al menos un ácido carboxílico de C3-C10 etilénicamente insaturado o de al menos un ácido dicarboxílico de C4-C10 etilénicamente insaturado o su anhídrido,
(b) de al menos un metacrilato de un a-ramificado alcanol de C3-C10,
(c) de al menos un acrilato de un alcanol de C4-C20 primario º- o y- ramificado.
La presente invención se refiere además a un método para la preparación de los copolímeros de la invención, de formulaciones acuosas de los mismos y otros usos de los mismos.
Para la preparación de cuero pueden emplearse polímeros durante el curtimiento previo, el curtimiento principal y el recurtimiento. Los polímeros en este caso pueden cumplir diversas funciones. Así, éstos pueden mostrar, por ejemplo, una acción de curtido, recurtimiento, que vuelve hidrófugo, engrasante o dispersante. La selección de los polímeros puede influir las propiedades del producto de cuero. Para la selección de los polímeros se hacen diferentes propuestas en la literatura.
En EP-A 0 628 085 se describe el uso de copolímeros de anhídrido maleico y opcionalmente un segundo monómero, por ejemplo estireno, isobuteno o acetato de vinilo, en cuyo caso los copolímeros reaccionan antes del uso para recurtir y cargar con alcoholes alcoxilados.
En EP 1 087 021 se describe el uso de copolímeros que se preparan a partir de un componente monomérico hidrofílico como, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilamida, metacrilamida o anhídrido maleico y un componente monomérico hidrófugo como, por ejemplo, alquilacrilato de C8-C22 o alquilmetacrilato de C8-C22 y se neutralizan. Los copolímeros se emplean como componente en productos para tratamiento de cuero los cuales contienen polisiloxano. Sin embargo, se observa que el cuero preparado con los productos para tratamiento de cuero, reportados en la EP 1 087 021, en algunos casos presenta no homogeneidades en la distribución de grasa, inducidas por la difusión y de esta manera presentan un tinturado irregular. Además, algunos de los cueros preparados de acuerdo con la EP 1 087 021 presentan alguna tendencia a flor de cuero suelta o a formación de una membrana doble.
El objetivo consistió en suministrar adyuvantes adecuados con los cuales puedan producirse cueros. Finalmente, el objeto consistió en suministrar cueros que presentaren una tendencia muy baja para formar manchas de silicona o de grasa.
De conformidad con esto, se encontraron los copolímeros y las formulaciones acuosas que se definieron al inicio.
Para realizar la preparación de cuero usando copolímeros o formulaciones acuosas de la invención se parte usualmente de pieles, pieles en salmuera o productos semiterminados.
Para realizar el método para la preparación de cuero se tratan pieles, pieles en salmuera o productos semiterminados con al menos un copolímero que puede obtenerse preferentemente mediante copolimerización por radicales libres de
(a) al menos un ácido carboxílico de C3-C10 etilénicamente insaturado, al menos un ácido dicarboxílico de C4-C10 etilénicamente insaturado o su anhídrido, en el contexto de la presente invención también denominado brevemente como ácido carboxílico de C3-C10 etilénicamente insaturado (a) o Ácido dicarboxílico de C4-C10 etilénicamente insaturado (a) o anhídrido (a) .
(b) al menos un (met) acrilato de un C3-C10-alcanol a-ramificado, en el contexto de la presente invención denominado también brevemente como comonómero (b) ,
(c) al menos un (met) acrilato de un alcanol de C4-C20 primario º- o y- ramificado, en el contexto de la presente invención denominado también brevemente comonómero (c) .
El copolímero (A) mencionado previamente, en el contexto de la presente invención también se denomina copolímero de la invención.
El copolímero (A) pueden ser copolímeros de bloques, copolímeros de injerto o preferentemente copolímeros aleatorios.
Ejemplos de ácidos carboxílicos de C3-C10 etilénicamente insaturados (a) son preferentemente ácidos carboxílicos a, -insaturados como, por ejemplo ácido (E) - o (Z) -crotónico y principalmente ácido (met) acrílico.
Ejemplos de ácidos dicarboxílicos de C4-C10 etilénicamente insaturados (a) son ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido metacónico, ácido metilenmalónico, preferible ácido itacónico, ácido fumárico y ácido maleico y muy particularmente preferible ácido maleico.
Ejemplos de anhídridos (a) son anhídrido maleico, anhídrido de ácido itacónico, anhídrido de ácido citracónico, anhídrido de ácido metilenmalónico, preferible anhídrido de ácido itacónico y anhídrido maleico y muy particularmente preferible anhídrido maleico.
En una modalidad de la presente invención el copolímero (A) puede contener, incorporados por copolimerización, dos o más ácidos carboxílicos de C3-C10 etilénicamente insaturados (a) diferentes o dos o más diferentes ácidos dicarboxílicos de C4-C10 etilénicamente insaturados (a) o dos o más diferentes anhídridos (a) .
En una modalidad de la presente invención el copolímero (A) puede contener un ácido carboxílico de C3-C10 etilénicamente insaturado (a) y un ácido dicarboxílico de C4-C10 etilénicamente insaturado (a) o un anhídrido (a) , incorporados por copolimerización.
Preferentemente, no obstante, el copolímero (A) contiene solo un ácido carboxílico de C3-C10 etilénicamente insaturado (a) o un ácido dicarboxílico de C4-C10 etilénicamente insaturado (a) o un anhídrido (a) , incorporados por copolimerización.
El copolímero (A) contiene además al menos un comonómero (b) incorporado por copolimerización. El comonómero (b) es un (met) acrilato de un Alcanol de C3-C10 a-ramificado. Por alcanoles de C3-C10 a-ramificados, en el contexto de la presente invención se entienden alcanoles secundarios con 3 a 10 átomos de C y preferible alcanoles terciarios con 4 a 10 átomos de C, que pueden ser cíclicos o preferentemente acíclicos. El término alcanoles incluye entonces cicloalcanoles. Ejemplos de alcanoles secundarios con 3 a 10 átomos de C son isopropanol, sec. butanol, sec. pentanol (pentan-2-ol) , pentan-3-ol, ciclopentanol, ciclohexanol, sec. hexanol (hexan-2-ol) , hexan-3-ol, sec.heptanol (heptan-2-ol) , heptan-3-ol, sec. decanol y decan-3-ol. Ejemplos preferidos son ter. butanol y alcohol ter.amílico.
En una variante de la presente invención, el copolímero (A) contiene dos o más diferentes comonómeros (b) incorporados por copolimerización.
Sin embargo se prefiere si el copolímero (A) contiene solo un comonómero (b) incorporado por copolimerización.
Comonómeros (b) particularmente preferidos son (met) acrilato de ter. amilo, acrilato de ter. butilo y principalmente metacrilato de ter. butilo.
El copolímero (A) contiene además al menos un comonómero (c) incorporado por copolimerización. El comonómero (c) es un (met) acrilato de un alcanol de C4-C20 primario - o y-ramificado, preferiblemente de un alcanol de C6-C18 primario - o y-ramificado. Los alcanoles de C4-C20 primarios, - o y-ramificados, en el contexto de la presente invención son alcoholes primarios ramificados que tienen un grupo OH primario. Ejemplos de alcanoles de C4-C20 primarios, - o y-ramificados son isobutanol, isopentanol, isohexanol, isooctanol, alcohol isostearílico y alcohol isopalmitílico. Ejemplos de alcanoles de C6-C18 primarios preferidos son alcohol 2-etilhexílico, alcohol 3-npropilheptílico, 2-n-propilheptanol, alcohol 3-isopropilheptílico, isooctanol, alcohol Isostearílico y alcohol isopalmitílico.
En una modalidad de la presente invención al menos un comonómero (c) es un (met) acrilato de un alcohol de C4-C20 primario - o y- (gamma-) ramificado, muy particularmente preferidos son alcohol 2-etilhexílico, 2-n-propilheptanol, alcohol 3-n-propilheptílico y alcohol 3-isopropilheptílico.
En una variante de la presente invención, el copolímero (A) contiene dos o más comonómeros (c) diferentes incorporados por copolimerización.
Sin embargo se prefiere si el copolímero (A) contiene solo un comonómero (c) incorporado por copolimerización.
En una modalidad de la presente invención el copolímero (A) es un copolímero que puede obtenerse mediante copolimerización de
(a) en total 5 a 30 % en peso, preferible 10 a 25 % en peso de ácido carboxílico de C3-C10 etilénicamente insaturado
Reivindicaciones:
1. Formulación acuosa que contiene al menos un copolímero que puede obtenerse mediante copolimerización de los siguientes comonómeros:
(a) al menos un ácido carboxílico de C3-C10 etilénicamente insaturado o al menos un ácido dicarboxílico de C4-C10 etilénicamente insaturado o su anhídrido,
(b) al menos un (met) acrilato de un alcanol de C3-C10 a-ramificado,
(c) al menos un (met) acrilato de un alcanol de C4-C20 primario - o y-ramificado.
2. Copolímero que puede obtenerse mediante copolimerización de los siguientes comonómeros:
(a) al menos un ácido carboxílico de C3-C10 etilénicamente insaturado o al menos un ácido dicarboxílico de C4-C10 etilénicamente insaturado o su anhídrido,
(b) al menos un metacrilato de un alcanol de C3-C10 a-ramificado,
(c) al menos un acrilato de un alcanol de C4-C20 primario - o y-ramificado.
3. Copolímero según la reivindicación 2, caracterizado porque al menos un comonómero (b) es un metacrilato de un alcanol de C4-C10 terciario.
4. Copolímero según la reivindicación 2 o 3, caracterizado porque puede obtenerse mediante copolimerización de
(a) 5 a 30 % en peso de un ácido carboxílico de C3-C10 etilénicamente insaturado o de al menos un ácido dicarboxílico de C4-C10 etilénicamente insaturado o de su anhídrido,
(b) 5 a 30 % en peso de metacrilato de un alcanol de C3-C10 a-ramificado,
(c) 40 a 90 % en peso de acrilato de un alcanol de C4-C20 primario - o y-ramificado.
5. Copolímero según una de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizado porque es un copolímero aleatorio.
6. Copolímero según una de las reivindicaciones 2 a 5, caracterizado porque el ácido carboxílico de C3-C10 etilénicamente insaturado (a) incorporado por copolimerización o el ácido dicarboxílico de C4-C10 etilénicamente insaturado (a) incorporado por copolimerización se presenta en forma al menos parcialmente neutralizada.
7. Copolímero según una de las reivindicaciones 2 a 6, caracterizado porque el anhídrido de ácido dicarboxílico de C4-C10 etilénicamente insaturado (a) incorporado por copolimerización se presenta en forma al menos parcialmente hidrolizada y opcionalmente al menos parcialmente neutralizada.
8. Método para la preparación de copolímeros según una de las reivindicaciones 2 a 7, caracterizado porque se polimerizan entre sí por radicales libres:
(a) al menos un ácido carboxílico de C3-C10 etilénicamente insaturado o al menos un ácido dicarboxílico de C4-C10 etilénicamente insaturado o su anhídrido,
(b) al menos un metacrilato de un alcanol de C3-C10 a-ramificado,
(c) al menos un acrilato de un alcanol de C4-C20 primario - o y-ramificado.
9. Formulación acuosa según la reivindicación 1, que contiene adicionalmente al menos un compuesto de silicona (B) .
10. Formulación acuosa según la reivindicación 1 o 9, que contiene adicionalmente al menos un emulsionante (C) .
11. Formulación acuosa según la reivindicación 10, caracterizado porque el emulsionante (C) e el fosfato de un alcanol alcoxilado.
12. Uso de copolímeros según una de las reivindicaciones 2 a 7 para la preparación de cueros.
13. Uso de formulaciones acuosas según la reivindicación 1, 9 o 10 para la preparación de cueros.
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