Copolímeros con acrilatos de cadena larga.

Mezcla de polímeros que contiene un 0,05 a un 20 % en peso de un copolímero accesible mediantepolimerización a través de radicales de

i) un 10 a un 90 % en peso,

referido al peso total de componentes i a iv, de al menos un monómeroseleccionado a partir del grupo constituido por un (met)acrilato de alquilo con 8 a 30 átomos de carbono,éster vinílico con 8 a 30 átomos de carbono, éter vinílico con 8 a 30 átomos de carbono, olefina con 8 a 30átomos de carbono y triglicérido de ácidos carboxílicos insaturados con 8 a 30 átomos de carbono;

ii) un 0,5 a un 70 %, referido al peso total de componentes i a iv, de un monómero que contiene dobleenlace con al menos un grupo epóxido, isocianato, carbodiimida, silano, ß-dicarbonilo, oxazolina oanhídrido;

iii) un 0 aun 75 % en peso, referido al peso total de componentes i a iv, de uno o varios monómerosseleccionados a partir del grupo constituido por compuesto aromático vinílico, (met)acrilato de alquilo con 1a 7 átomos de carbono, derivado de acetofenona o benzofenona con insaturación etilénica, éster vinílicocon 1 a 7 átomos de carbono, éter vinílico con 1 a 7 átomos de carbono, nitrilo con insaturación etilénica,amida con insaturación etilénica, halogenuro de vinilo, olefina con 2 a 7 átomos de carbono, lactama cíclicay mezclas de estos monómeros; y

iv) un 0 a un 10 % en peso, referido al peso total de componentes i a iv, de un monómero polimerizable através de radicales con ácido carboxílico, ácido sulfónico o grupos ácido fosfónico, o sus sales.almidón termoplastificado o no termoplastificado, y en caso dado otros polímeros.

Copolímeros con acrilatos de cadena larga La presente invención se refiere a copolímeros accesibles mediante polimerización a través de radicales de i) un 10 a un 90 % en peso, referido al peso total de componentes i a iv, de al menos un monómero seleccionado a partir del grupo constituido por un (met) acrilato de alquilo con 8 a 30 átomos de carbono, éster vinílico con 8 a 30 átomos de carbono, éter vinílico con 8 a 30 átomos de carbono, olefina con 8 a 30 átomos de carbono y triglicérido de ácidos carboxílicos insaturados con 8 a 30 átomos de carbono;

ii) un 0, 5 a un 70 %, referido al peso total de componentes i a iv, de un monómero que contiene doble enlace con al menos un grupo epóxido, isocianato, carbodiimida, silano, ß-dicarbonilo, oxazolina o anhídrido;

iii) un 0 aun 75 % en peso, referido al peso total de componentes i a iv, de uno o varios monómeros seleccionados a partir del grupo constituido por compuesto aromático vinílico, (met) acrilato de alquilo con 1 a 7 átomos de carbono, derivado de acetofenona o benzofenona con insaturación etilénica, éster vinílico con 1 a 7 átomos de carbono, éter vinílico con 1 a 7 átomos de carbono, nitrilo con insaturación etilénica, amida con insaturación etilénica, halogenuro de vinilo, olefina con 2 a 7 átomos de carbono, lactama cíclica y mezclas de estos monómeros; y

iv) un 0 a un 10 % en peso, referido al peso total de componentes i a iv, de un monómero polimerizable a través de radicales con ácido carboxílico, ácido sulfónico o grupos ácido fosfónico, o sus sales.

La invención se refiere además a mezclas de polímeros que contienen estos copolímeros, así como al empleo de copolímeros como agentes de prolongación de cadenas, compatibilizadores y/o como estabilizador de hidrólisis, para la obtención de papel y cartón, para el acabado superficial en la industria papelera, textil y de cuero, y en pegamentos.

Los copolímeros que contienen metacrilatos de glicidilo y acrilatos de cadena corta - como por ejemplo acrilato de nbutilo - son conocidos por la EP-A 1316 597. Estos copolímeros son apropiados, a modo de ejemplo, como pegamentos.

Además, por Stärke 1998, vol 50, nº 11-12, páginas 484 a 486 es sabido que los ácidos grasos de cadena larga entran en interacción con la estructura helicoidal del almidón, y conducen a una mayor compatibilidad del almidón en una matriz de polímero.

En la US 6984694 es describe la adición a los policondensados - como por ejemplo poliésteres -, copolímeros acrílicos como agentes de prolongación de cadenas, que enlazan en el poliéster debido a su alto contenido en componentes reactivos, por ejemplo metacrilato de glicidilo. No obstante, los comonómeros no contienen acrilatos de cadena larga. Una adición de tales compuestos a mezclas de polímeros constituidas por poliésteres y almidón - como se muestra en la EP 1 656 423 - puede aumentar la resistencia al desgarro de estos sistemas, pero la mejora de las propiedades para diversas aplicaciones de extrusión no es suficiente aún.

Se descubrió que los comonómeros según la invención, que contienen i) un monómero de cadena larga que contiene doble enlace y ii) un monómero reactivo, mejoran drásticamente las propiedades de mezclas de polímeros, en especial de mezclas de almidón.

En especial se han mostrado ventajosas las siguientes formas de ejecución de los copolímeros A) , B) y C) .

A) Copolímeros accesibles mediante polimerización a través de radicales de i) un 10 a un 90 % en peso, referido al peso total de componentes i a iii, de al menos un (met) acrilato de alquilo con 8 a 30 átomos de carbono, éster vinílico con 8 a 30 átomos de carbono o éter vinílico con 8 a 30 átomos de carbono, en especial es preferente un (met) acrilato de alquilo con 10 a 20 átomos de carbono;

ii) un 0, 5 a un 60 % en peso, referido al peso total de componentes i a iv, de un monómero reactivo seleccionado a partir del grupo constituido por acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, anhídrido de ácido maleico (MSA) , éter alilglicidílico, etacrilato de glicidilo, isocianato de dimetil-metaisopropenil-bencilo y anhídrido de ácido itacónico, en especial es preferente un metacrilato de glicidilo;

iii) un 0 a un 75 % en peso, referido al peso total de componentes i a iv, de un compuesto aromático vinílico, (met) acrilato de alquilo con 1 a 7 átomos de carbono, o mezclas de estos monómeros, en especial es preferente estireno o acrilato de n-butilo;

iv) un 0 a un 10 % en peso de un monómero polimerizable a través de radicales con ácido carboxílico, ácido sulfónico o grupos ácido fosfónico, o sus sales.

B) Copolímeros accesibles mediante polimerización a través de radicales de i) un 30 a un 90 % en peso, referido al peso total de componentes i a iii, de al menos un (met) acrilato de alquilo con 8 a 30 átomos de carbono, éster vinílico con 8 a 30 átomos de carbono o éter vinílico con 8 a 30 átomos de carbono, en especial es preferente un (met) acrilato de alquilo con 10 a 20 átomos de carbono;

ii) un 0, 5 a un 30 % en peso, referido al peso total de componentes i a iii, de un monómero reactivo seleccionado a partir del grupo constituido por acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo y MSA, en especial es preferente un metacrilato de glicidilo; y

iii) un 0 a un 25 % en peso, referido al peso total de componentes i a iii, de un estireno, o (met) acrilato de alquilo con 1 a 7 átomos de carbono, en especial es preferente estireno o acrilato de n-butilo.

C) Copolímeros accesibles mediante polimerización a través de radicales de i) un 10 a un 80 % en peso, referido al peso total de componentes i a iii, de al menos un (met) acrilato de alquilo con 8 a 30 átomos de carbono, éster vinílico con 8 a 30 átomos de carbono o éter vinílico con 8 a 30 átomos de carbono, en especial es preferente un (met) acrilato de alquilo con 10 a 20 átomos de carbono;

ii) un 10 a un 60 % en peso, referido al peso total de componentes i a iii, de un monómero reactivo seleccionado a partir del grupo constituido por acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo y MSA, en especial es preferente un metacrilato de glicidilo; y

iii) un 0 a un 25 % en peso, referido al peso total de componentes i a iii, de un estireno, o (met) acrilato de alquilo con 1 a 7 átomos de carbono, en especial es preferente estireno o acrilato de n-butilo.

Los copolímeros según la invención se pueden obtener análogamente a los procedimientos descritos en la EP 1316597 y la EP 655465.

Los monómeros i) según la invención pueden ser (met) acrilatos de alquilo con 8 a 30 átomos de carbono, ésteres vinílicos con 8 a 30 átomos de carbono, éteres vinílicos con 8 a 30 átomos de carbono, olefinas con 8 a 30 átomos de carbono o glicéridos (es decir, ésteres de glicerina) constituidos por ácidos carboxílicos insaturados con 8 a 30 átomos de carbono. Son preferentes ésteres vinílicos con 10 a 20 átomos de carbono, éteres vinílicos con 10 a 20 átomos de carbono, y de modo especialmente preferente (met) acrilatos de alquilo con 10 a 20 átomos de carbono.

Se debe entender por (met) acrilatos de alquilo con 8 a 30 átomos de carbono, ésteres vinílicos con 8 a 30 átomos de carbono, éteres vinílicos con 8 a 30 átomos de carbono, olefinas con 8 a 30 átomos de carbono o glicéridos (es decir, ésteres de glicerina) constituidos por ácidos carboxílicos insaturados con 8 a 30 átomos de carbono, en especial: ésteres (met) acrílicos de ácidos de cadena larga, como acrilato de laurilo, acrilato de hexadecilo, acrilato de estearilo, acrilato de behenilo; ésteres vinílicos y éteres vinílicos, como éster vinílico de ácido láurico, éster vinílico de ácido hexadecanoico, éster vinílico de ácido esteárico, éster vinílico de ácido behénico, éter laurilvinílico, éter hexadecilvinílico, éter estearilvinílico y éter behenilvinílico. En el caso de glicéridos se debe entender los ésteres de glicerina de ácidos carboxílicos insaturados, como ácido linoleico y linolénico, ácido oleico, ácido ricinoleico, ácido icosénico, ácido eicosapentaenoico, preferentemente ácidos grasos poliinsaturados. Los monómeros especialmente preferentes son (met) acrilatos, como acrilato de laurilo, acrilato de hexadecilo, acrilato de estearilo y acrilato de behenilo.

El componente i) (por ejemplo acrilato de laurilo) se emplea por regla general en un 10 a un 90 % en peso, preferentemente un 20 a un 80 % en peso, de modo especialmente preferente un 30 a un 60 % en peso - referido al peso total de componentes i a iv.

Los monómeros reactivos ii) son generalmente monómeros que contienen doble enlace con al... [Seguir leyendo]

1. Mezcla de polímeros que contiene un 0, 05 a un 20 % en peso de un copolímero accesible mediante polimerización a través de radicales de i) un 10 a un 90 % en peso, referido al peso total de componentes i a iv, de al menos un monómero seleccionado a partir del grupo constituido por un (met) acrilato de alquilo con 8 a 30 átomos de carbono, éster vinílico con 8 a 30 átomos de carbono, éter vinílico con 8 a 30 átomos de carbono, olefina con 8 a 30 átomos de carbono y triglicérido de ácidos carboxílicos insaturados con 8 a 30 átomos de carbono;

ii) un 0, 5 a un 70 %, referido al peso total de componentes i a iv, de un monómero que contiene doble enlace con al menos un grupo epóxido, isocianato, carbodiimida, silano, ß-dicarbonilo, oxazolina o anhídrido;

iii) un 0 aun 75 % en peso, referido al peso total de componentes i a iv, de uno o varios monómeros seleccionados a partir del grupo constituido por compuesto aromático vinílico, (met) acrilato de alquilo con 1 a 7 átomos de carbono, derivado de acetofenona o benzofenona con insaturación etilénica, éster vinílico con 1 a 7 átomos de carbono, éter vinílico con 1 a 7 átomos de carbono, nitrilo con insaturación etilénica, amida con insaturación etilénica, halogenuro de vinilo, olefina con 2 a 7 átomos de carbono, lactama cíclica y mezclas de estos monómeros; y

iv) un 0 a un 10 % en peso, referido al peso total de componentes i a iv, de un monómero polimerizable a través de radicales con ácido carboxílico, ácido sulfónico o grupos ácido fosfónico, o sus sales.

almidón termoplastificado o no termoplastificado, y en caso dado otros polímeros.

2. Mezcla de polímeros según la reivindicación 1, siendo accesible el copolímero mediante polimerización a través de radicales de i) un 10 a un 90 % en peso, referido al peso total de componentes i a iii, de al menos un (met) acrilato de alquilo con 8 a 30 átomos de carbono, éster vinílico con 8 a 30 átomos de carbono o éter vinílico con 8 a 30 átomos de carbono;

ii) un 0, 5 a un 60 % en peso, referido al peso total de componentes i a iv, de un monómero reactivo seleccionado a partir del grupo constituido por acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, anhídrido de ácido maleico, éter alilglicidílico, etacrilato de glicidilo, isocianato de dimetil-meta-isopropenil-bencilo y anhídrido de ácido itacónico;

iii) un 0 a un 75 % en peso, referido al peso total de componentes i a iv, de un compuesto aromático vinílico, (met) acrilato de alquilo con 1 a 7 átomos de carbono, o mezclas de estos monómeros;

iv) un 0 a un 10 % en peso de un monómero polimerizable a través de radicales con ácido carboxílico, ácido sulfónico o grupos ácido fosfónico, o sus sales.

3. Mezcla de polímeros según la reivindicación 1, siendo el copolímero accesible mediante polimerización a través de radicales de i) un 30 a un 90 % en peso, referido al peso total de componentes i a iii, de al menos un (met) acrilato de alquilo con 8 a 30 átomos de carbono, éster vinílico con 8 a 30 átomos de carbono o éter vinílico con 8 a 30 átomos de carbono;

ii) un 0, 5 a un 30 % en peso, referido al peso total de componentes i a iii, de un monómero reactivo seleccionado a partir del grupo constituido por acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo y anhídrido de ácido maleico; y

iii) un 0 a un 25 % en peso, referido al peso total de componentes i a iii, de un estireno, o (met) acrilato de alquilo con 1 a 6 átomos de carbono.

4. Mezcla de polímeros según la reivindicación 1, siendo el copolímero accesibles mediante polimerización a través de radicales de i) un 10 a un 80 % en peso, referido al peso total de componentes i a iii, de al menos un (met) acrilato de alquilo con 8 a 30 átomos de carbono, éster vinílico con 8 a 30 átomos de carbono o éter vinílico con 8 a 30 átomos de carbono;

ii) un 10 a un 60 % en peso, referido al peso total de componentes i a iii, de un monómero reactivo seleccionado a partir del grupo constituido por acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo y anhídrido de ácido maleico; y

iii) un 0 a un 25 % en peso, referido al peso total de componentes i a iii, de un estireno, o (met) acrilato de alquilo con 1 a 7 átomos de carbono.

5. Copolímeros con pesos moleculares Mw de 2000 a 20 000, accesibles mediante polimerización a través de radicales de i) un 10 a un 80 % en peso, referido al peso total de componentes i a iii, de al menos un (met) acrilato de alquilo con 8 a 30 átomos de carbono, éster vinílico con 8 a 30 átomos de carbono o éter vinílico con 8 a 30 átomos de carbono;

ii) un 10 a un 60 % en peso, referido al peso total de componentes i a iii, de un monómero reactivo seleccionado a partir del grupo constituido por acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo y anhídrido de ácido maleico; y

iii) un 0 a un 25 % en peso, referido al peso total de componentes i a iii, de un estireno, o (met) acrilato de alquilo con 1 a 7 átomos de carbono.

6. Mezcla de polímeros según las reivindicaciones 1 a 4, significando otros polímeros uno o varios polímeros seleccionados a partir del grupo constituido por ácido poliláctico, polihidroxialcanoato, policaprolactona, poliésteres alifáticos y/o alifáticos/aromáticos biodegradables.

7. Mezcla de polímeros que contiene un 0, 1 a un 5 % en peso de copolímero según la reivindicación 5, y un 99, 9 a un 95 % en peso de uno o varios policondensados seleccionados a partir del grupo constituido por poliamida, poliéster, policarbonato y poliuretano.

8. Empleo de copolímeros según la reivindicación 5 como prolongadores de cadenas de polímeros, o bien mezclas de polímeros.

9. Empleo de copolímeros según la reivindicación 5 como rectificador de compatibilidad en mezclas de polímeros.

10. Empleo de copolímeros según la reivindicación 5 como estabilizador de hidrólisis en mezclas de polímeros.

11. Empleo de copolímeros accesibles mediante polimerización a través de radicales de i) un 10 a un 90 % en peso, referido al peso total de componentes i a iv, de al menos un monómero seleccionado a partir del grupo constituido por un (met) acrilato de alquilo con 8 a 30 átomos de carbono, éster vinílico con 8 a 30 átomos de carbono, éter vinílico con 8 a 30 átomos de carbono, olefina con 8 a 30 átomos de carbono y triglicérido de ácidos carboxílicos insaturados con 8 a 30 átomos de carbono;

ii) un 0, 5 a un 70 %, referido al peso total de componentes i a iv, de un monómero que contiene doble enlace con al menos un grupo epóxido, isocianato, carbodiimida, silano, ß-dicarbonilo, oxazolina o anhídrido;

iii) un 0 a un 75 % en peso, referido al peso total de componentes i a iv, de uno o varios monómeros seleccionados a partir del grupo constituido por compuesto aromático vinílico, (met) acrilato de alquilo con 1 a 7 átomos de carbono, derivado de acetofenona o benzofenona con insaturación etilénica, éster vinílico con 1 a 7 átomos de carbono, éter vinílico con 1 a 7 átomos de carbono, nitrilo con insaturación etilénica, amida con insaturación etilénica, halogenuro de vinilo, olefina con 2 a 7 átomos de carbono, lactama cíclica y mezclas de estos monómeros; y

iv) un 0 a un 10 % en peso, referido al peso total de componentes i a iv, de un monómero polimerizable a 5 través de radicales con ácido carboxílico, ácido sulfónico o grupos ácido fosfónico, o sus sales,

para la obtención de papel y cartón.

12. Empleo de copolímeros accesibles mediante polimerización a través de radicales de i) un 10 a un 90 % en peso, referido al peso total de componentes i a iv, de al menos un monómero seleccionado a partir del grupo constituido por un (met) acrilato de alquilo con 8 a 30 átomos de carbono,

éster vinílico con 8 a 30 átomos de carbono, éter vinílico con 8 a 30 átomos de carbono, olefina con 8 a 30 átomos de carbono y triglicérido de ácidos carboxílicos insaturados con 8 a 30 átomos de carbono;

ii) un 0, 5 a un 70 %, referido al peso total de componentes i a iv, de un monómero que contiene doble enlace con al menos un grupo epóxido, isocianato, carbodiimida, silano, ß-dicarbonilo, oxazolina o anhídrido;

iii) un 0 a un 75 % en peso, referido al peso total de componentes i a iv, de uno o varios monómeros seleccionados a partir del grupo constituido por compuesto aromático vinílico, (met) acrilato de alquilo con 1 a 7 átomos de carbono, derivado de acetofenona o benzofenona con insaturación etilénica, éster vinílico con 1 a 7 átomos de carbono, éter vinílico con 1 a 7 átomos de carbono, nitrilo con insaturación etilénica, amida con insaturación etilénica, halogenuro de vinilo, olefina con 2 a 7 átomos de carbono, lactama cíclica y mezclas de estos monómeros; y

iv) un 0 a un 10 % en peso, referido al peso total de componentes i a iv, de un monómero polimerizable a través de radicales con ácido carboxílico, ácido sulfónico o grupos ácido fosfónico, o sus sales.

para el acabado superficial en la industria papelera, textil y del cuero.