Compuestos de pirazol, proceso para su producción y herbicidas que los contienen.

Un compuesto de pirazol representado por la fórmula (I) o su sal:

donde

R1 es etilo,

R2 es un átomo de hidrógeno,

R3 es metilo,

R4 es metilo,

R5 es -OCH2CH2OMe,

R6 es metilsulfonilo,

A es -CH(Me)-.

Compuestos de pirazol, proceso para su producción y herbicidas que los contienen

Campo de la invención La presente invención se refiere a nuevos compuestos de pirazol útiles como principio activo de herbicidas.

Antecedentes de la técnica Los documentos de patente 1) y 2) divulgan compuestos de pirazol. No obstante, los compuestos de pirazol representados por la siguiente fórmula (I) no se dan a conocer específicamente en los mismos.

Documento de Patente 1) : EP0352543A1 15 Documento de Patente 2) : EP0282944A2.

Divulgación de la invención

Objeto que se va a lograr mediante la invención Hasta la fecha, se han deseado herbicidas que tengan excelentes actividades herbicidas contra las malas hierbas y que sean seguros para las plantas de cultivo, con el fin de ahorrar trabajo en la operación de control de las malas hierbas y de mejorar la productividad de las plantas agrícolas y hortícolas. En el desarrollo los nuevos herbicidas del futuro, es deseable crear compuestos capaces de presentar las actividades herbicidas deseadas mientras se controla que sus dosis sean bajas. Además, es deseable desarrollar compuestos que no afecten negativamente al medio ambiente por permanecer en el suelo más de lo necesario mientras que presentan una eficacia residual práctica, o por el esparcimiento del principio activo por el suelo fuera de la zona de aplicación debido a la lluvia, etc. Es más, es deseable desarrollar compuestos que sean muy seguros para los animales. Sin embargo, la búsqueda de nuevos compuestos adecuados para tal objeto depende del procedimiento de prueba y error.

Medios para lograr el objeto Los presentes inventores han realizado estudios exhaustivos sobre compuestos de pirazol con el fin de encontrar mejores herbicidas que logren el objeto anterior, y como resultado de ello, completaron la presente invención. 35

comprende aplicar una cantidad herbicídamente eficaz del mismo a las plantas no deseadas o a un lugar en el que crecen.

Los compuestos de pirazol representados por la fórmula (I) , o sus sales, producen una mejora notable en las actividades herbicidas contra las malas hierbas en comparación con compuestos convencionales de tipos similares,

y tienen una alta seguridad para las plantas de cultivo. Además, no afectarán negativamente al medio ambiente por permanecer en el suelo más de lo necesario mientras que presentan una eficacia residual práctica, o por el esparcimiento del principio activo por el suelo fuera de la zona de aplicación debido a la lluvia, etc.

Mejor modo de llevar a cabo la invención 50 En la anterior fórmula anterior (I) , R1, R2, R3, R4, R5, R6, A son como se definen en la reivindicación 1.

La sal del compuesto de pirazol representado por la anterior fórmula (I) incluye todas las clases de sales siempre que sean aceptables desde el punto de vista agrícola. Los ejemplos de las mismas incluyen sales de metales alcalinos tales como una sal de sodio y una sal de potasio; sales de metales alcalinotérreos tales como una sal de magnesio y una sal de calcio; sales de aminas tales como una sal de dimetilamina y una sal de trietilamina; sales de ácidos inorgánicos tales como un clorhidrato, un perclorato, un sulfato y un nitrato; y sales de ácidos orgánicos tales como un acetato y un metanosulfonato.

Para los compuestos de pirazol representados por la anterior fórmula (I) , a veces pueden estar presentes isómeros ópticos, y la presente invención incluye la totalidad de tales isómeros. En la presente memoria descriptiva, el

compuesto se describe como una mezcla de isómeros, a menos que se especifique lo contrario.

El compuesto de pirazol representado por la anterior fórmula (I) o su sal (denominado de aquí en adelante simplemente compuesto de la presente invención) se puede producir mediante la siguiente reacción y de acuerdo con un método habitual para producir sales.

donde R1, R2, R3, R4, R5, R6 y A son como se han definido anteriormente, y Hal es halógeno.

La reacción anterior se puede llevar a cabo en presencia de un disolvente, según lo requiera el caso. El disolvente puede ser cualquier disolvente siempre que sea inerte para la reacción. Puede ser, por ejemplo, una cetona tal como acetona, etilmetilcetona o dietilcetona; un hidrocarburo halogenado tal como cloruro de metileno, cloroformo, dicloroetano o tricloroetano; un hidrocarburo aromático tal como benceno, tolueno, xileno o nitrobenceno; un éster tal como acetato de metilo, acetato de etilo o acetato de propilo; un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, N, N

dimetilformamida (DMF) , dimetilsulfóxido (DMSO) , dimetilacetamida (DMA) , triamida de ácido hexametilfosfórico (HMPA) o sulfolano; o un éter tal como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofurano (THF) o dimetoxietano. En cuanto al disolvente, se puede seleccionar adecuadamente uno o más de los mismos. Entre tales disolventes, se prefieren, por ejemplo, los hidrocarburos aromáticos.

La reacción anterior se puede llevar a cabo en presencia de una base, según lo requiera el caso. La base puede ser bien una base inorgánica o una base orgánica. La base orgánica puede ser, por ejemplo, una amina terciaria tal como trietilamina o diisopropiletilamina; piridina, 4- (dimetilamin) piridina o 2, 6-lutidina. La base inorgánica puede ser, por ejemplo, un carbonato de metal alcalino tal como carbonato de sodio o carbonato de potasio; un bicarbonato de metal alcalino tal como bicarbonato de sodio o bicarbonato de potasio; un carbonato de metal alcalinotérreo tal como carbonato de calcio o carbonato de bario; un hidróxido de metal alcalino tal como hidróxido de sodio o hidróxido de potasio; o un cianuro de metal alcalino tal como cianuro de sodio o cianuro de potasio. Con respecto a tales bases, es posible seleccionar adecuadamente una o más de las mismas y mezclarlas para su uso, en una cantidad de 0, 01 a 100, preferentemente de 0, 1 a 10 equivalentes con respecto al compuesto de fórmula (II) .

La reacción anterior se puede llevar a cabo en presencia de un catalizador. El catalizador puede ser, por ejemplo, bromuro de n-butilamonio, cloruro de n-butilamonio, bromuro de tetra-n-butilfosfonio, yoduro de sodio o yoduro de potasio. Entre tales catalizadores, se prefiere, por ejemplo, el bromuro de n-butilamonio. Es posible seleccionar adecuadamente uno o más de tales catalizadores y mezclarlos para su uso en una cantidad de 0, 0001 a 10 equivalentes, preferentemente de 0, 001 a 1 equivalente.

La reacción anterior se puede llevar a cabo a una temperatura de reacción normalmente de 0 ºC a 150 ºC, preferentemente de 50 ºC a 120 ºC durante un tiempo de reacción normalmente de 1 minuto a 48 horas, preferentemente de 30 minutos a 5 horas.

Como compuesto de fórmula (II) para su uso en la reacción anterior, se puede usar uno obtenido en forma de sal mediante la siguiente reacción (B) .

El compuesto de pirazol representado por la anterior fórmula (II) se puede producir de acuerdo con la siguiente reacción (B) .

donde R1, R2, R4, R5 y R6 son como se han definido anteriormente.

Concretamente, el compuesto representado por la fórmula (II) se puede producir sometiendo un compuesto representado por la fórmula (IV) a una reacción de transposición.

La reacción anterior se puede llevar a cabo en presencia de un disolvente, según lo requiera el caso. El disolvente puede ser cualquier disolvente siempre que sea inerte para la reacción. Puede ser, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como cloruro de metileno, cloroformo, dicloroetano o tricloroetano; un hidrocarburo aromático tal como benceno, tolueno, xileno o nitrobenceno; un éster tal como acetato de metilo, acetato de etilo o acetato de propilo; un disolvente polar aprótico tal como acetonitrilo, DMF, DMSO, DMA, HMPA o sulfolano; o un éter tal como éter dietílico, dioxano, THF o dimetoxietano. En cuanto al disolvente, es posible seleccionar adecuadamente uno o más de los mismos. Entre tales disolventes, se prefiere, por ejemplo, un hidrocarburo aromático o un disolvente polar aprótico, prefiriéndose más, por ejemplo, un hidrocarburo aromático con el que se mezcla un disolvente polar aprótico. Cuando se mezcla un disolvente polar aprótico con un hidrocarburo aromático, su proporción de mezcla es,

por ejemplo, por lo general, de 1 a 20 partes en volumen, preferentemente de 5 a 10 partes en volumen, por cada 100 partes en volumen del hidrocarburo aromático La reacción anterior se puede llevar a cabo en presencia de una base, según lo requiera el caso. La base puede ser bien una base orgánica o una base inorgánica, y cabe mencionar aquellas ejemplificadas en la reacción (A) anterior.

Con respecto a estas... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de pirazol representado por la fórmula (I) o su sal:

donde

R1 es etilo, R2 es un átomo de hidrógeno,

R3 es metilo, R4 es metilo, R5 es –OCH2CH2OMe, R6 es metilsulfonilo, A es –CH (Me) -.

2. El compuesto de pirazol o su sal de acuerdo con la reivindicación 1, donde el compuesto de pirazol representado por la fórmula (I) es carbonato 1- (1-etil-4- (3- (2-metoxietoxi) -2-metil-4- (metilsulfonil) benzoil) -1H-pirazol-5-iloxi) etilmetílico.

3. Un proceso para la producción de un compuesto de pirazol representado por la fórmula (I) o su sal:

donde R1 es etilo, R2 es un átomo de hidrógeno, R3 es metilo, R4 es metilo,

R5 es –OCH2CH2OMe, R6 es metilsulfonilo, A es –CH (Me) -;

que comprende hacer reaccionar un compuesto de pirazol representado por la fórmula (II) o su sal: 35 donde R1, R2, R4, R5 y R6 son como se han definido en la reivindicación 1, con un compuesto representado por la fórmula (III) :

donde Hal es halógeno, y R3 y A son como se han definido anteriormente.

4. Un herbicida que contiene el compuesto de pirazol o su sal según lo definido en la reivindicación 1 o 2 como principio activo.

5. Un método para controlar plantas no deseadas o inhibir su crecimiento que comprende aplicar una cantidad

herbicídamente eficaz del compuesto de pirazol o su sal según lo definido en la reivindicación 1 o 2 a las plantas no 15 deseadas o a un lugar en el que crecen.