Colorantes de tiol.

Compuestos de fórmula

en donde

R1 es hidrógeno; C1-C12alquilo;

o fenil-C1-C4alquilo;

X es C1-C12alquileno; C2-C12alquenileno; C5-C10cicloalquileno; C5-C10arileno; o C5-C10arileno-C1-C10alquileno;

Y es el residuo de un colorante orgánico que corresponde a la fórmula

en donde

R2 es hidrógeno; o C1-C5alquilo;

R3 es un radical de fórmula (1a1)

o

o R2 y R3 junto con el átomo de carbono enlazante 1C forman un anillo carbocíclico de 6 a 10 miembros el cualpuede ser opcionalmente un sistema aromático condensado y puede contener uno o más de un heteroátomo; yR4, R5 y R6 independientemente uno de otro son hidrógeno, o C1-C5alquilo.

Colorantes de tiol

La presente invención se relaciona con los novedosos colorantes tiol, composiciones de los mismos, los procesos para su preparación y su uso para la tinción de materiales orgánicos, tales como fibras de queratina, lana, piel, seda, 5 celulosa o poliamidas, especialmente fibras que contengan queratina, algodón o nailon, y preferiblemente cabello, más preferiblemente cabello humano.

Se conoce, por ejemplo, a partir de la WO 95/01772 que los colorantes catiónicos pueden ser usados para la tinción de material orgánico, por ejemplo queratina, seda, celulosa o derivados de celulosa, y también fibras sintéticas, por ejemplo poliamidas. Los colorantes catiónicos exhiben matices muy brillantes. Una desventaja es su resistencia no satisfactoria al lavado.

La EP 1 153 599, EP 1 498 110 y EP 0 970 684 tratan- más allá de los colorantes disazo - con colorantes bismetin catiónico que comprenden anillos heterocíclicos nitrogenados. Los colorantes usados preferiblemente para la tinción del cabello humano. En comparación con los colorantes de la presente invención de los compuestos divulgados en estas referencias carecen de grupo tiol-, respectivamente grupos tioéster.

El problema técnico es proveer colorantes que son distinguidos por tinción profunda que tiene buenas propiedades de resistencia con respecto al lavado, luz, champú y frotamiento.

De acuerdo con lo anterior, la presente invención se relaciona con los compuestos de la fórmula en donde R1 es hidrógeno; C1-C12alquilo; o fenil-C1-C4alquilo; X es C1-C12alquileno; C2-C12alquenileno; C5-C10cicloalquileno; C5-C10arileno; o C5-C10arileno-C1-C10alquileno; Y es el residuo de un colorante orgánico que corresponde a la fórmula en donde R2 es hidrógeno; o C1-C5alquilo; R3 es un radical de fórmula (1a1)

o o R2 y R3 junto con el átomo de carbono enlazante 1C forman un anillo carbocíclico de 6 a 10 miembros el cual puede ser opcionalmente un sistema aromático condensado y puede contener uno o más de un heteroátomo; y

R4, R5 y R6 independientemente uno de otro son hidrógeno, o C1-C5alquilo; Z es H; o un grupo tioéster de fórmula en donde A es O; S; o N-R9; B es -OR7; -NR7R8; o -SR7; y R7, R8 y R9, independientemente uno de otro son hidrógeno; C1-C12alquilo; C6-C12arilo; o C6-C12aril-C1-C12alquilo. C1-C12alquilo es por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, tert-butilo, n-pentilo, 2-pentilo, 3

pentilo, 2, 2’-dimetilpropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, n-hexilo, n-octilo, 1, 1’, 3, 3’-tetrametilbutilo o 2-etilhexilo, nonilo,

decilo, C1-C12alquileno es por ejemplo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, sec-butileno, tert-butileno, npentileno, 2-pentileno, 3-pentileno o 2, 2’-dimetilpropileno, n-hexileno, n-octileno, 1, 1’, 3, 3’-tetrametilbutileno, 2etilhexileno, nonileno, decileno, undecileno o dodecileno.

Alquileno puede ser de cadena recta, ramificada, o, de alquilo C5 hacia arriba, monocíclico o policíclico, y puede ser interrumpido por heteroátomos, tales como O, S, -CO-, N, NH, NR54, -OCO-, -CO (OR4) -, -CONR4-, - (R5) NC (O) -; por ejemplo C1-C10alquileno puede ser un residuo tal como: -CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2CH2-, CH2CH2-OCH2-, - CH2-O-CH2-, -CH2CH2-CH2CH2-O-CH2-CH2-, -CH2CH2-CH (N (CH3) 2) -CH2-CH2-, CH2-NH2-CH2- CH2, -CH2CH2-NH-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3-CH2CH2-, -CO-CH2-, -CH2CO-, -CH2CH2-NHCO-CH2CH2-, -CH2CH2CONH-CH3-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3CO-CH2CH2-, -CH2CH2-CONCH3-CH3-CH2CH2-, -CH2-NHCOCH2CH2-, o - CH2CH2-NHCO-CH2-, -CH2CH2-CONH-CH2- o -CH2-CONH-CH2CH2-.

C5-C10cicloalquileno es por ejemplo ciclopentileno, ciclohexileno, cicloheptileno, ciclo-octileno, ciclononileno o ciclodecileno. C5-C10arileno es por ejemplo fenileno o naftileno. Aril-alquileno es por ejemplo C5-C10aril-C1-C10alquileno. Alquil-arileno es por ejemplo C1-C10alquil-C5-C10arileno. [0006] Preferiblemente, en los compuestos de la fórmula (1) X es C1 -C12alquileno.; y más preferiblemente X es etileno. [0007] Preferiblemente, en los compuestos de la fórmula (1) Y se selecciona de los radicales de las fórmulas (1 a4)

Preferiblemente, en los compuestos de la fórmula (1) Z se selecciona de los radicales de las fórmulas (1b1)

en donde R7 y R8 se definen como en la fórmula (1) .

Lo más preferiblemente, la presente invención se refiere un compuestos de la fórmula en donde R1, R3, X y Z se definen como en la fórmula (1) . [0010] Ejemplos de compuestos de la presente invención están representados en la tabla 1 más abajo:

(continuación) (continuación) (continuación) (continuación) (continuación)

Compuesto de fórmula R3 R1 X Z

(3) H CH3 C2H5 -CH2-CH2 - - (CO) H - (CO) CH3 - (CO) C6H5

(4) CH3 -CH2-CH2 - - (CO) H - (CO) CH3

(5) CH3 -CH2-CH2 - - (CO) H - (CO) CH3

(6) CH3 -CH2-CH2 - - (CO) H - (CO) CH3

(7) (8) CH3 CH3 -CH2-CH2 --CH2-CH2 - - (CO) H - (CO) CH3 - (CO) H - (CO) CH3

(9) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) H - (CS) CH3

(10) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) H - (CS) CH3

(11) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) H - (CS) CH3

(12) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) H - (CS) CH3

(13) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) H - (CS) CH3

Compuesto de fórmula R3 R1 X Z

(14) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) H - (CS) CH3

(15) CH3 -CH2-CH2 - - (CO) N (CH3) 2

(16) CH3 -CH2-CH2 - - (CO) N (CH3) 2

(17) CH3 -CH2-CH2 - - (CO) N (CH3) 2

(18) CH3 -CH2-CH2 - - (CO) N (CH3) 2

(19) CH3 -CH2-CH2 - - (CO) N (CH3) 2

(20) CH3 -CH2-CH2 - - (CO) N (CH3) 2

(21) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) N (CH3) 2

(22) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) N (CH3) 2

(23) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) N (CH3) 2

(24) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) N (CH3) 2

Compuesto de fórmula R3 R1 X Z

(25) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) N (CH3) 2

(26) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) N (CH3) 2

(27) CH3 -CH2-CH2 - - (CO) N (CH3) 2

(28) CH3 -CH2-CH2 - - (CO) N (CH3) 2

(29) CH3 -CH2-CH2 - - (CO) N (CH3) 2

(30) CH3 -CH2-CH2 - - (CO) N (CH3) 2

(31) CH3 -CH2-CH2 - - (CO) N (CH3) 2

(32) CH3 -CH2-CH2 - - (CO) N (CH3) 2

(33) CH3 -CH2-CH2 -

(34) CH3 -CH2-CH2 -

(35) CH3 -CH2-CH2 -

Compuesto de fórmula R3 R1 X Z

(36) CH3 -CH2-CH2 -

(37) CH3 -CH2-CH2 -

(38) CH3 -CH2-CH2 -

(39) CH3 -CH2-CH2 - *-C=N

(40) CH3 -CH2-CH2 - - (CO) O-C2H5

(41) CH3 -CH2-CH2 - - (CO) O-CH3

(42) CH3 -CH2-CH2 - - (CO) O-CH3

(43) CH3 -CH2-CH2 - - (CO) O-CH3

(44) CH3 -CH2-CH2 - - (CO) O-CH3

(45) CH3 -CH2-CH2 - - (CO) O-CH3

(46) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) O-CH3

Compuesto de fórmula R3 R1 X Z

(47) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) O-CH3

(48) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) O-CH3

(49) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) O-CH3

(50) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) O-CH3

(51) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) O-CH3

(52) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) S-C2H5

(53) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) S-CH3

(54) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) S-CH3

(55) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) S-CH3

(56) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) S-CH3

(57) CH3 -CH2-CH2 - - (CS) S-CH3

Una realización adicional de la presente invención se relaciona con los procesos para la preparación de los colorantes de la fórmula (1) .

En general, el proceso comprende la condensación del compuesto metilénico R3H y/o R2H con el compuesto benzofenona amino de la fórmula (1c) al compuesto de la fórmula (1d) y subsecuentemente haciendo reaccionar este compuesto para producir el compuesto de la fórmula (2) de acuerdo al siguiente esquema de reacción:

en donde R3 es radical de fórmula (1a1)

o y R2 es simultáneamente hidrógeno; o R2 y R3 junto con el átomo de carbono enlazado 1C de fórmula (2) forman un anillo carbocíclico condensado de 15 fórmula Hal es un átomo de halógeno; y

R1, X y Z se definen como en la fórmula (1) .

La reacción es en general iniciada poniendo en contacto, por ejemplo mezclando juntos los compuestos de partida o adición gota a gota de un compuesto de partida al otro.

Habitualmente, la temperatura está en el rango de 250 a 400 K, preferiblemente en el rango de 270 a 300 K durante la mezcla de los compuestos de partida.

El tiempo de reacción es en general dependiente de la reactividad del compuesto de partida, de la temperatura de reacción seleccionada y de la conversión deseada. El tiempo de reacción está usualmente en el rango de 3 horas a 3 días.

La presión de reacción seleccionada está generalmente en el rango de 50 kPa a 3 MPa, especialmente de 100 kPa a 1 MPa, y está más especialmente a la presión atmosférica.

Preferiblemente la reacción se lleva a cabo en la presencia de un catalizador.

La relación molar del compuesto de la fórmula (1b)... [Seguir leyendo]

1. Compuestos de fórmula en donde R1 es hidrógeno; C1-C12alquilo; o fenil-C1-C4alquilo; X es C1-C12alquileno; C2-C12alquenileno; C5-C10cicloalquileno; C5-C10arileno; o C5-C10arileno-C1-C10alquileno; Y es el residuo de un colorante orgánico que corresponde a la fórmula

en donde R2 es hidrógeno; o C1-C5alquilo; R3 es un radical de fórmula (1a1)

o

o R2 y R3 junto con el átomo de carbono enlazante 1C forman un anillo carbocíclico de 6 a 10 miembros el cual puede ser opcionalmente un sistema aromático condensado y puede contener uno o más de un heteroátomo; y

R4, R5 y R6 independientemente uno de otro son hidrógeno, o C1-C5alquilo; 20 Z es o un grupo tioéster de fórmula

en donde A es O; S; o N-R9; B es -OR7; -NR7R8; o -SR7; y R7, R8 y R9, independientemente uno de otro son hidrógeno; C1-C12alquilo; C6-C12arilo; o C6-C12aril-C1-C12alquilo.

2. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 1, en donde en formula (1) X es C1-C12alquileno.

3. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 2, en donde X es etileno.

4. Compuestos de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, en donde Y se selecciona de los radicales de las fórmulas (1a4)

5. Compuestos de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 4, en donde Z se selecciona de los radicales de las fórmulas (1b1)

en donde R7 y R8 se definencomo en la reivindicación 1.

6. Compuestos de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 5, los cuales corresponden a la fórmula en donde

R1, R3, X y Z se definen como en la reivindicación 1.

7. Proceso para la preparación de los compuestos de fórmula (2) , que comprende condensar el compuesto metilénico activo R3H con Compuesto el amino benzaldehído de fórmula (1c) al Compuesto de fórmula (1d) y subsecuentemente alquilar este compuesto para dar el Compuesto de fórmula (2) de acuerdo con el siguiente esquema de reacción:

en donde 10 R3 es radical de fórmula (1 a1)

or

y R2 es simultáneamente hidrógeno; o R2 y R3 junto con el átomo de carbono enlazado 1C de fórmula (2) forman un anillo carbocíclico condensado de fórmula

Hal es un átomo de halógeno; y R1, X y Z se definen como en la reivindicación 1.

8. Un método para tinción de fibras que contienen queratina que comprende tratar la fibra con al menos un colorante de fórmula

en donde R1 es hidrógeno: C1-C12alquilo; o fenil-C1-C4alquilo;

X es C1-C12alquileno: C2-C12alquenileno: C5-C10cicloalquileno: C5-C10arileno; o C5-C10arileno-C1-C10alquileno; Y es el residuo de un colorante orgánico que corresponde a la fórmula

, en donde R2 es hidrógeno; o C1-C5alquilo; 15 R3 es un radical de fórmula (1’a1)

o o R2 y R3 junto con el átomo de carbono enlazante 1C forman un anillo carbocíclico de 6 a 10 miembros el cual

puede ser opcionalmente un sistema aromático condensado y puede contener uno o más de un heteroátomo; y R4, R5 y R6 independientemente uno de otro son hidrógeno, o C1-C5alquilo;

Z es H; o un grupo tioéster de fórmula

en donde A es O; S; o N-R9;

B es -OR7; -NR7R8 o -SR7; y

R7, R8 y R9, independientemente uno de otro son hidrógeno; C1-C12alquilo; C6-C12arilo; o C6-C12aril-C1-C12alquilo.

9. Un método de acuerdo con la reivindicación 8 en donde la tinción se lleva a cabo en ausencia de un agente reductor.

10. Un método de acuerdo con la reivindicación 8 en donde la tinción se lleva a cabo en presencia de un agente reductor.

11. Un método de acuerdo con la reivindicación 10 en donde el agente reductor se selecciona de ácido tioglicólico o sales del mismo, glicerina monotioglicolato, cisteína, ácido 2-mercaptopropionico, 2-mercaptoetilamina, ácido tioláctico, tioglicerina, sulfito de sodio, ditionito, sulfito de amonio, bisulfito de sodio, metabisulfito de sodio e hidroquinona.

12. Un método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 8 a 11, que comprende tratar la fibra que contiene queratina (a) opcionalmente con un agente reductor, y

(b) al menos un colorante individual de fórmula (I’) como se define en la reivindicación 8, y 20 (c) opcionalmente con un agente oxidante.

13. Una composición que comprende al menos un colorante de fórmula (I) que comprende al menos un colorante de la fórmula (I’) en forma de un champú, acondicionador, gel o emulsión.

14. Una composición de acuerdo con la reivindicación 13 que comprende al menos un colorante individual de la fórmula (I’) como se define en la reivindicación 1 a 8, y un colorante directo y/o un colorante reactivo.