Colorantes de disulfuro de oxazina.

Composiciones de fórmula

en donde

A es hidrógeno, o un radical de fórmula (1a)

Y1 e Y2 independientemente entre sí son alquileno C1 - C10;

cicloalquileno C5 - C10; arileno C5 - C10; o arileno C5 - C10 -(alquileno C1 - C10) sustituidos o no sustituidos, de cadena lineal o ramificada, interrumpida, ininterrumpido o);Z1 y Z2 independientemente entre sí son *-(CH2)p-C(O)-**; *-(CH2CH2-O)s-**, *-(CH2)p-C(O)O-**, *-(CH2)p-OCO-**, *-(CH2)p-N(R1)-**;

*-(CH2)p-CON(R1)-**, *-(CH2)p-(R1)NC(O)-**; -O-; -S-; -S(O)-; -S(O)2-, o un birradical catiónico de un compuestoaromático o heteroaromático sustituido o no sustituido de la fórmula**Fórmula**

Colorantes de disulfuro de oxazina La presente invención se refiere a nuevos colorantes de disulfuro de oxazina, a composiciones de los mismos y a su uso para la teñido de materiales orgánicos, tales como fibras de queratina, lana, cuero, seda, celulosa o poliamidas, especialmente fibras que contienen queratina, algodón o nailon, y preferiblemente cabello, más preferiblemente cabello humano.

Se sabe, por ejemplo, por el documento WO 95/01772 que los colorantes catiónicos se pueden utilizar para el teñido de material orgánico, por ejemplo queratina, seda, celulosa o derivados de celulosa, y también fibras sintéticas, por ejemplo poliamidas. Los colorantes catiónicos exhiben tonos muy brillantes. Una desventaja es su insatisfactoria firmeza del color con el lavado.

El documento EP 1 574 206 A2 divulga composiciones que comprenden un agente colorante con al menos un cromóforo de tipo nitro (hetero) aromático o cíclico de azina.

El documento WO 03/076518 A2 divulga un proceso para la conversión de sales poco solubles de compuestos orgánicos catiónicos y ácidos inorgánicos en sales más fácilmente solubles de ácidos orgánicos.

El problema técnico es proporcionar colorantes que se distingan por un teñido profundo que tenga buenas propiedades de firmeza del color con respecto al lavado, la luz, el champú y el refregado.

Por lo tanto, la presente invención se refiere a compuestos de fórmula:

en donde A es hidrógeno, o un radical de fórmula (1a)

Y1 e Y2 independientemente entre sí son alquileno C1 - C10; cicloalquileno C5 - C10; arileno C5 - C10; o arileno C5 - C10 (alquileno C1 - C10) sustituidos o no sustituidos, de cadena lineal o ramificada, interrumpida, ininterrumpido o) ;

Z1 y Z2 independientemente entre sí son *- (CH2) p-C (O) -**; *- (CH2CH2-O) s-**, *- (CH2) p-C (O) O-**, *- (CH2) p-OCO-**, * (CH2) p-N (R1) -**;

*- (CH2) p-CON (R1) -**, *- (CH2) p- (R1) NC (O) -**; -O-; -S-; -S (O) -; -S (O) 2-, o un birradical catiónico de un compuesto aromático o heteroaromático sustituido o no sustituido de la fórmula en donde el asterisco * indica el enlace con D1 y/o D2; el asterisco ** indica el enlace con Y1 y/o Y2; W1 es N o un radical de CR5; R1, R2, R3, R4 y R5 independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1 -C14; alquenilo C2 - C14; arilo C5 - C10; arilo

C5 - C10- (alquilo C1 - C10) ; o alquilo C1 - C10 (arilo C5 - C10) ; D1 y D2 independientemente entre sí son el residuo de un colorante orgánico seleccionado de entre el radical de fórmula (1f)

R6 y R7 independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1 - C20; alcoxi C1 - C20; cicloalquilo C3 - C6; arilo C5 -C10; grupos aromáticos condensados; carboxilato; o grupos sulfonato;

R8, R9 y R10, R11 y R12 cada uno independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1 - C14, alquenilo C2 - C14, arilo C6 - C10, arilo C6 - C10 - alquilo C1 - C10 o alquilo C5 - C10 (arilo C5 - C10) sustituidos o no sustituidos, de cadena lineal 15 o ramificada, monocíclicos o policíclicos, interrumpidos o no ininterrumpidos, o en donde en la fórmula (1f)

R8 y R9 o R10 y R11 junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza forman un anillo de piperidina de fórmula (1b)

en donde

el asterisco (*) está dirigido a Z1 o Z2, respectivamente; y los asteriscos (**) están dirigidos al átomo de nitrógeno que los une de R3/R9 o R10/R12 respectivamente. R8 está enlazado a C1 junto con N+ formando un anillo carbocíclico de 5 - 7 miembros; o R9 está enlazado a C2 junto con N+ formando un anillo carbocíclico de 5 - 7 miembros; X es -O-, o -N (R9) -, o -S-; p es un número de 0 a 5; r es 0 o 1; y s es un número de 1 a 5. Alquilo C1 - C12 es, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, tert-butilo, n-pentilo, 2-pentilo, 3

pentilo, 2, 2'-dimetilpropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, n-hexilo, n-octilo, 1, 1', 3, 3'-tetrametil-butilo o 2 -etil-hexilo, nonilo,

decilo. Alquileno C1 - C12 es, por ejemplo, metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, sec-butileno, tert-butileno, npentileno, 2-pentileno, 3-pentileno o 2, 2'-dimetilpropileno, n-hexileno, n-octileno, 1, 1', 3, 3 '-tetrametilbutileno, 2etilhexileno, nonileno, decileno, undecileno o dodecileno.

Alquileno puede ser de cadena lineal, ramificada, o, a partir de alquilo C5 hacia arriba, monocíclico o policíclico, y puede estar interrumpido por heteroátomos, tales como tales como O, S, -CO-, N, NH, NR54-OCO-, -CO (OR4) -, -CONR4-, - (R5) NC (O) -; por ejemplo alquileno C1 - C10 puede ser un residuo tal como: -CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2-, -CH2-O-CH2-, -CH2CH2-CH2CH2-O-CH2-CH2-, -CH2CH2-CH (N (CH3) 2) -CH2-CH2-, -CH2-NH2-CH2-CH2, -CH2CH2-NH-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3-CH2CH2-, -CO-CH2-; -CH2CO-, -CH2CH2-NHCOCH2CH2-, -CH2CH2-CONH-CH3-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3CO-CH2CH2-, -CH2CH2- CONCH3-CH3-CH2CH2-, -CH2-NHCO-CH2CH2-, o -CH2CH2-NHCO-CH2-, -CH2CH2-CONH-CH2- o -CH2-CONH-CH2CH2-.

Cicloalquileno C5 - C10 es, por ejemplo ciclopentileno, ciclohexileno, cicloheptileno, ciclooctileno, ciclononileno o ciclodecileno. Arileno C5 - C10 es, por ejemplo fenileno o naftileno. Aril - alquileno es, por ejemplo arilo C5 -C10 - alquileno C1 - C10. Alquil - arileno es, por ejemplo arileno alquilo C1 - C10 - arileno C5 - C10. Se prefieren los compuestos de fórmula (1) en donde Y1 e Y2 son cicloalquileno C5 - C10; o alquileno C1 - C10, y más preferiblemente en donde Y1 e Y2 son alquileno C1 - C5. Además se prefieren compuestos de fórmula (1) , en donde Z1 y Z2 independientemente entre sí son -CO -, *-CH2-CO-NH-**; *- (CH2) 3-N+ (CH3) (CH3) -**; ** o- (CO) -O- *. Los más preferidos son los compuestos de fórmula (1) , en donde n es 2;. e incluso más preferidos son los compuestos de fórmula (1) , en donde D1 es idéntico a D2; Y1 es idéntico a Y2; Z1 es idéntico a Z2;

p es 0, o 1; y q y r son cada uno 1. Ejemplos y Ejemplos de Referencia para los compuestos de acuerdo con la presente invención se enumeran en la Tabla 1 a continuación:

(2)

(3)

(4)

(5)

Ref. (6)

Ref. (7)

(continuación)

Una forma de realización adicional de la presente invención se refiere a procesos para la preparación de los colorantes de fórmula (1) .

En general, el proceso comprende hacer reaccionar 2 moles del compuesto de fórmula (1 h) D1-H con el compuesto de fórmula (1i)

para producir el compuesto de fórmula (1 k)

Los colorantes de acuerdo con la invención son adecuados para el teñido de materiales orgánicos, tales como fibras que contienen queratina, lana, cuero, seda, celulosa o poliamidas, algodón o nailon, y preferiblemente cabello humano. Las tinturas obtenidas se distinguen por la profundidad de su tono y sus buenas propiedades de firmeza del color, por ejemplo, al lavado, firmeza del color a la luz, champú y el frotamiento. Las estabilidades, en particular, la estabilidad de almacenamiento de los colorantes y de los tintes en las formulaciones de acuerdo con la invención son excelentes.

En general, los agentes de teñido del cabello en una base sintética se pueden clasificar en tres grupos:

-Agentes colorantes temporales

-Agentes colorantes semipermanentes, y

-Agentes colorantes permanentes.

La multiplicidad de tonos de los colorantes se puede incrementar mediante combinación con otros colorantes.

Por lo tanto, los colorantes de fórmula (1) de la presente invención se pueden combinar con tintes de la misma o de otras clases de colorantes, especialmente con colorantes directos, colorantes de oxidación; combinaciones de precursores colorantes de un compuesto acoplador así como un compuesto diazotizado, o un compuesto diazotizado recubierto; y/o colorantes reactivos catiónicos.

Los colorantes directos son de origen natural o se pueden preparar en forma sintética. Son catiónicos o aniónicos sin carga, tales como colorantes ácidos.

Los colorantes de fórmula (1) se pueden usar en combinación con al menos un colorante directo único diferente de los colorantes de fórmula (1) .

Los colorantes directos no requieren de ninguna adición de un agente oxidante para desarrollar su efecto de teñido.

En consecuencia, los resultados de la tinción son menos permanentes que aquellos obtenidos con composiciones de teñido permanente. Los colorantes directos son por lo tanto utilizados preferentemente para tinturas de cabello semipermanentes.

Los ejemplos de colorantes directos se describen en "Dermatology", editado por Ch.. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., Nueva York, Basilea, 1986, vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7, p. 248 - 250, y en "Europäsches Inventar der... [Seguir leyendo]

1. Composiciones de fórmula en donde A es hidrógeno, o un radical de fórmula (1a)

Y1 e Y2 independientemente entre sí son alquileno C1 - C10; cicloalquileno C5 - C10; arileno C5 - C10; o arileno C5 - C10 (alquileno C1 - C10) sustituidos o no sustituidos, de cadena lineal o ramificada, interrumpida, ininterrumpido o) ;

Z1 y Z2 independientemente entre sí son *- (CH2) p-C (O) -**; *- (CH2CH2-O) s-**, *- (CH2) p-C (O) O-**, *- (CH2) p-OCO-**, *10 (CH2) p-N (R1) -**;

*- (CH2) p-CON (R1) -**, *- (CH2) p- (R1) NC (O) -**; -O-; -S-; -S (O) -; -S (O) 2-, o un birradical catiónico de un compuesto aromático o heteroaromático sustituido o no sustituido de la fórmula en donde el asterisco * indica el enlace con D1 y/o D2;

el asterisco ** indica el enlace con Y1 y/o Y2;

W1 es N o un radical de CR5;

R1, R2, R3, R4 y R5 independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1 -C14; alquenilo C2 - C14; arilo C5 - C10; arilo C5 - C10- (alquilo C1 - C10) ; o alquilo C1 - C10 (arilo C5 - C10) ;

D1 y D2 independientemente entre sí son el residuo de un colorante orgánico seleccionado de entre el radical de fórmula (1f) R6 y R7 independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1 - C20; alcoxi C1 - C20; cicloalquilo C3 - C6; arilo C5 -C10; grupos aromáticos condensados; carboxilato; o grupos sulfonato;

R8, R9 y R10, R11 y R12 cada uno independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1 - C14, alquenilo C2 - C14, arilo 5 C6 - C10, arilo C6 - C10 - alquilo C1 - C10 o alquilo C5 - C10 (arilo C5 - C10) sustituidos o no sustituidos, de cadena lineal o ramificada, monocíclicos o policíclicos, interrumpidos o no ininterrumpidos, o R8 está enlazado a C1 junto con N+ formando un anillo carbocíclico d.

5. 7 miembros; o R9 está enlazado a C2 junto con N+ formando un anillo carbocíclico d.

5. 7 miembros; en donde en la fórmula (1f) 10 R8 y R9 o R10 y R11 junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza forman un anillo de piperidina de fórmula (1b)

en donde el asterisco (*) está dirigido a Z1 o Z2, respectivamente; y los asteriscos (**) están dirigidos al átomo de nitrógeno que los une de R8/R9 o R10/R12 respectivamente.

X es -O-, o -N (R9) -, o -S-; p es un número de 0 a 5; r es 0 o 1; y s es un número de 1 a 5.

2. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 1, en donde 20 Y1 e Y2 son cicloalquileno C5 - C10; o alquileno C1 - C10.

3. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en donde Y1 e Y2 son alquileno C1 - C5.

4. Compuestos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde

Z1 y Z2 independientemente entre sí son -C (O) -; *-CH2 –CO-NH-**; *- (CH2) 3-N+ (CH3) (CH3) -**, o **- (CO) -O-.

5. Compuestos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde D1 es idéntico a D2;

Y1 es idéntico a Y2;

Z1 es idéntico a Z2;

p es 0; o 1; y

r es 1.

6. Un método de coloración de fibras que contienen queratina que comprende al tratamiento de la fibra con al menos un compuesto de fórmula (1) .

7. Un método de acuerdo con la reivindicación 6, en donde la coloración se lleva a cabo en presencia de un agente reductor.

8. Un método de acuerdo con la reivindicación 6 o 7, en donde el agente reductor se selecciona de ácido tioglicólico o sales del mismo, monotioglicolato de glicerina, cisteína, ácido 2-mercaptopropiónico, 2-mercaptoetilamina, ácido tioláctico, tioglicerina, sulfito de sodio, ditionito, sulfito de amonio, bisulfito de sodio, metabisulfito de sodio e hidroquinona.

9. Un método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8, que comprende tratar la fibra que contiene 15 queratina

(a) opcionalmente con un agente reductor, y

(b) con al menos un solo colorante de fórmula (1) como se define en la reivindicación 1, y

(c) opcionalmente con un agente oxidante.

10. Una composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (1) como se define en la reivindicación 1. 20 11. Una composición de acuerdo con la reivindicación 10 en forma de un champú, acondicionador, gel o emulsión.

12. Una composición de acuerdo con la reivindicación 10 u 11 que comprende al menos un solo compuesto de fórmula (1) como se define en la reivindicación 1, y un colorante directo y/o un colorante reactivo.