Colorante de tiol/disulfuro derivado de fenilpirido[1,2-a]indolio, composición colorante que comprende este colorante, procedimiento para aclarar materiales queratínicos usando este colorante.

Un colorante fluorescente de fórmula (I):**Fórmula**

las sales de ácidos orgánicos o minerales,

sus isómeros ópticos e isómeros geométricos, y los solvatos tales comohidratos:

en cuya fórmula (I):

- m representa 0 ó 1;

- n representa 1 ó 2;

- p representa un número entero entre 0 y 4 inclusive;

- R1 representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo (C1-C6) opcionalmente sustituido, o un grupo alcoxi(C1-C6), alquil (C1-C6)tio, (di)(alquil)(C1-C6)-amino, polihaloalquilo (C1-C6), hidroxilo, polihidroxialquilo (C1-C6),polihidroxi-alcoxi (C1-C6), ciano, R-G-C(G')-, R-C(G')-G-, R'S(O)2-N(R)- o RR'N-S(O)2-, representando G o G',que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de oxígeno o de azufre o un grupo NR', y representando R yR', que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C6).

Colorante de tiol/disulfuro derivado de fenilpirido[1, 2-a]indolio, composición colorante que comprende este colorante, procedimiento para aclarar materiales queratínicos usando este colorante La invención se refiere a la coloración de materiales queratínicos usando colorantes fluorescentes de tiol y disulfuro derivados de fenilpirido[1, 2-a]indolio.

Se sabe cómo teñir las fibras queratínicas, en particular fibras queratínicas humanas, mediante una coloración directa. El procedimiento utilizado clásicamente en la coloración directa consiste en aplicar sobre las fibras queratínicas unos colorantes directos que son moléculas coloreadas o que dan coloración que tienen una afinidad por las fibras, dejar que se difundan, y después aclarar las fibras.

Los colorantes directos utilizados clásicamente son, por ejemplo, colorantes del tipo nitrobencénicos, colorantes antraquinónicos, colorantes nitropiridínicos, o colorantes del tipo azoico, xanténico, acridínico, azínico o triarilmetánico. Estos colorantes también se pueden mezclar para obtener colores variados. Por ejemplo, se sabe cómo usar colorantes derivados de fenilpirido[1, 2-a]indolio combinados con colorantes directos rojos o azules para obtener un cabello brillante oscuro o incluso negro (documento EP 1133975) .

El aclaramiento del color de las fibras queratínicas oscuras hacia matices más claros, modificando opcionalmente su matiz, constituye una demanda importante.

Clásicamente, a fin de obtener una coloración más clara, se utiliza un procedimiento de decoloración química. Este procedimiento comprende tratar las fibras queratínicas, tales como el cabello, mediante un sistema oxidante fuerte, compuesto generalmente por peróxido de hidrógeno, posiblemente en combinación con persales, generalmente en un medio alcalino.

Este sistema de decoloración tiene el inconveniente de dañar las fibras queratínicas y de afectar perjudicialmente sus propiedades cosméticas. Las fibras tienden en efecto a volverse ásperas, más difícilmente desenredables y más frágiles. Por último, el aclaramiento o decoloración de fibras queratínicas mediante agentes oxidantes es incompatible con los tratamientos para modificar la forma de dichas fibras, particularmente en los tratamientos de alisado del cabello.

Otra técnica de aclaramiento consiste en aplicar sobre los cabellos oscuros colorantes directos fluorescentes. Esta técnica, descrita en particular en los documentos WO 03/028685 y WO 2004/091473, permite respetar la calidad de la fibra queratínica durante el tratamiento. Sin embargo, estos colorantes directos fluorescentes no poseen una solidez satisfactoria frente a los agentes exteriores.

A fin de aumentar la solidez de las coloraciones directas, es conocido utilizar unos colorantes de disulfuro, en particular colorantes con cromóforos de azo-imidazolio en las solicitudes de patente WO 2005/097051 o EP 1647580, y colorantes con cromóforos estirílicos de piridinio/indolinio en las solicitudes de patente WO 2006/134043 y WO 2006/136617. Ninguno de estos documentos menciona el problema de aclarar fibras queratínicas sin el uso de agentes de oxidación química.

El objetivo de la presente invención es proporcionar nuevos sistemas de coloración de materias queratínicas, en particular las fibras queratínicas humanas, en particular el cabello, que no adolezcan de los inconvenientes de los procedimientos de decoloración existentes.

Particularmente, un objetivo de la invención es proporcionar sistemas de coloración que permitan obtener efectos aclarantes, en particular sobre fibras queratínicas oscurecidas natural o artificialmente, que son resistentes frente a lavados sucesivos con champú, que no degraden las fibras queratínicas y que no alteren perjudicialmente sus propiedades cosméticas.

Otro objetivo de la invención es colorear cromática, no selectiva y homogéneamente las materias queratínicas, y de una manera que sea persistente frente a las agresiones exteriores, con colorantes que son estables en composiciones colorantes.

Estos objetivos se alcanzan con la presente invención, que tiene por objeto un procedimiento de coloración de materias queratínicas, en particular fibras queratínicas, en particular fibras queratínicas humanas tales como el cabello, más particularmente el cabello oscuro, que comprende aplicar, a las materias queratínicas, una composición colorante que comprende, en un medio cosmético apropiado, al menos un colorante fluorescente de disulfuro o tiol derivado de fenilpirido[1, 2-a]indolinio, seleccionado de los colorantes de fórmula (I) siguiente:

las sales de ácidos orgánicos o minerales, sus isómeros ópticos e isómeros geométricos, y los solvatos tales como hidratos:

en cuya fórmula (I) :

- m representa 0 ó 1;

- n representa 1 ó 2;

- p representa un número entero entre 0 y 4 inclusive, en particular p es 0 ó 1;

-R1 representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo (C1-C6) opcionalmente sustituido, o un grupo alcoxi (C1-C6) , alquil (C1-C6) tio, (di) (alquil) (C1-C6) -amino, polihaloalquilo (C1-C6) , hidroxilo, polihidroxialquilo (C1-C6) , polihidroxi-alcoxi (C1-C6) , ciano, R-G-C (G’) -, R-C (G’) -G-, R’S (O) 2-N (R) - o RR’N-S (O) 2-, representando G o G’, que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de oxígeno o de azufre o un grupo NR’, y representando R y R’, que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C6) ;

-R2 y R3, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo (C1-C6) , en particular R2 y R3 representan un grupo alquilo (C1-C6) tal como metilo;

- B representa un grupo arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido, tal como fenilo opcionalmente sustituido, naftilo o indolilo;

- L representa una cadena a base de hidrocarburo C1-C20 divalente que está opcionalmente sustituida, opcionalmente interrumpida y/u opcionalmente terminada en uno o en el otro de sus extremos i) con uno o más grupos divalentes o combinaciones de los mismos seleccionados de: -N (Ra) -; -N+ (Ra) (Rb) -, An-; -O-; -S-; -CO- y -SO2-, con Ra y Rb, que pueden ser idénticos o diferentes, seleccionados de un hidrógeno, y un radical alquilo (C1-C6) , hidroxi-alquilo (C1-C6) o (di) (alquil) (C1-C6) amino-alquilo (C1-C6) , y representando An-un contraión aniónico, o ii) con un heterociclo catiónico o un heteroarilo catiónico Het+, An-, con An-como se define anteriormente, y representando Het+ un heterociclo saturado o insaturado que comprende de 5 a 10 miembros, o un heteroarilo que comprende de 5 a 10 miembros, tal como imidazolio, piperazinio, piperidinio o benzoimidazolio; en particular, L representa una cadena de alquileno (C1-C6) enlazada al resto de la molécula vía un enlace NR, -NRC (O) - o -C (O) NR-;

- Y representa: i) un átomo de hidrógeno; ii) un metal alcalino; iii) un metal alcalino-térreo; iv) un grupo amonio: NR+R!R∀R#R∃, An’’-, o un grupo fosfonio: P+P!P∀P#P∃, An’’-, representando R!, R∀, R# y R∃, que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) , y An’’-un contraión aniónico; o v) un grupo protector de la función tiol;

-un An-representa un contraión aniónico;

entendiéndose que:

- cuando n es 2, entonces m es cero, y cuando n es 1, entonces m es 1,

- cuando p está entre 2 y 4, los grupos R1 son idénticos o diferentes,

- la cadena -L-S- (Y) m está enlazada al cromóforo derivado de fenilpirido[1, 2-a]indolinio, particularmente mediante A o B.

Otro objeto de la invención es una composición colorante para teñir fibras de queratina con un efecto aclarador, que comprende, en un medio cosmético, al menos un colorante fluorescente de disulfuro, tiol o tiol protegido derivado de fenilpirido[1, 2-a]indolinio de fórmula (I) como se define anteriormente, y opcionalmente un agente reductor.

La invención tiene también por objeto nuevos colorantes fluorescentes de disulfuro o tiol derivados de fenilpirido[1, 2a]indolinio de fórmula (I) como se define anteriormente.

El procedimiento de coloración según la invención permite colorear de manera visible materias queratínicas oscuras, en particular fibras queratínicas humanas oscuras, en particular cabello oscuro. Además, el procedimiento de la invención permite obtener una coloración del cabello, sin dañarlo, que es persistente frente a los lavados con champú, a las agresiones habituales (luz solar, transpiración) , y a otros tratamientos capilares. El procedimiento de la invención permite también obtener un aclaramiento de... [Seguir leyendo]

1. Un colorante fluorescente de fórmula (I) :

las sales de ácidos orgánicos o minerales, sus isómeros ópticos e isómeros geométricos, y los solvatos tales como 5 hidratos:

en cuya fórmula (I) :

- m representa 0 ó 1;

- n representa 1 ó 2;

- p representa un número entero entre 0 y 4 inclusive;

- R1 representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo (C1-C6) opcionalmente sustituido, o un grupo alcoxi (C1-C6) , alquil (C1-C6) tio, (di) (alquil) (C1-C6) -amino, polihaloalquilo (C1-C6) , hidroxilo, polihidroxialquilo (C1-C6) , polihidroxi-alcoxi (C1-C6) , ciano, R-G-C (G’) -, R-C (G’) -G-, R’S (O) 2-N (R) - o RR’N-S (O) 2-, representando G o G’, que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de oxígeno o de azufre o un grupo NR’, y representando R y R’, que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C6) ;

- R2 y R3, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo (C1-C6) opcionalmente sustituido;

- B representa un grupo arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido;

- L representa una cadena a base de hidrocarburo C1-C20 divalente que está opcionalmente sustituida, opcionalmente interrumpida y/u opcionalmente terminada en uno o en el otro de sus extremos i) con uno o 20 más grupos divalentes o combinaciones de los mismos seleccionados de: -N (Ra) -; -N+ (Ra) (Rb) -, An-; -O-; -S-; -CO- y -SO2-, con Ra y Rb, que pueden ser idénticos o diferentes, seleccionados de un hidrógeno, y un radical alquilo (C1-C6) , hidroxi-alquilo (C1-C6) o (di) (alquil) (C1-C6) amino-alquilo (C1-C6) , y representando An-un contraión aniónico, o ii) con un heterociclo catiónico o un heteroarilo catiónico Het+, An-, con An-como se define anteriormente, y representando Het+ un heterociclo saturado o insaturado que comprende de 5 a 10

miembros, o un heteroarilo que comprende de 5 a 10 miembros;

- Y representa: i) un átomo de hidrógeno; ii) un metal alcalino; iii) un metal alcalino-térreo; iv) un grupo amonio: NR’R!R∀R#R∃, An’’, o un grupo fosfonio: P+P!P∀P#P∃, An’’-, representando R!, R∀, R# y R∃, que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) , y An’’-un contraión aniónico; o v) un grupo protector de la función tiol seleccionado de los siguientes radicales:

■ alquil (C1-C4) carbonilo;

■ alquil (C1-C4) tiocarbonilo;

■ alcoxi (C1-C4) carbonilo;

■ alcoxi (C1-C4) tiocarbonilo;

■ alquil (C1-C4) tiotiocarbonilo; 35 ■ (di) - (alquil) (C1-C4) aminocarbonilo;

■ (di) - (alquil) (C1-C4) aminotiocarbonilo;

■ arilcarbonilo;

■ ariloxicarbonilo;

■ aril-alcoxi (C1-C4) carbonilo;

■ (di) (alquil) (C1-C4) aminocarbonilo;

■ (alquil) (C1-C4) arilaminocarbonilo;

■ carboxilo;

■ SO3-, M+ representando M+ un metal alcalino, o también An- o An’-de fórmula (I) y M+ están ausente;

■ arilo opcionalmente sustituido;

■ heteroarilo opcionalmente sustituido; ■ opcionalmente catiónico, heterocicloalquilo opcionalmente sustituido

■ el siguiente grupo:

en el que R’c, R’d, R’e, R’f, R’g y R’h, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) , o también dos grupos R’g con R’h, y/o R’e con R’f, forman un grupo oxo o tioxo, o también R’g con R’e forman juntos un cicloalquilo; y v representa un número entero entre 1 y 3 inclusive; preferiblemente, R’c a R’h representan un átomo de hidrógeno; y An’’’- representa un contraión;

■ isotiouronio;

■ -C (NR’cR’d) =N+R’eR’f; An’’’-, representando R’c, R’d, R’e y R’f, que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) , y siendo An’’’-como se define antes;

■ isotiourea; ■ -C (NR’cR’d) =NR’e; con R’c, R’d y R’e como se definen anteriormente;

■ (di) aril-alquilo (C1-C4) opcionalmente sustituido;

■ (di) heteroaril-alquilo (C1-C4) opcionalmente sustituido;

■-CR1R2R3, representando R1, R2 y R3, que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de halógeno o un grupo seleccionado de:

- alquilo (C1-C4) ;

- alcoxi (C1-C4) ; -arilo opcionalmente sustituido; -heteroarilo opcionalmente sustituido; -P (Z1) R’1R’2R’3, representando R’1 y R’2, que pueden ser idénticos o diferentes, un grupo hidroxilo,

alcoxi (C1-C4) o alquilo, representando R’3 un hidroxilo o grupo alcoxi (C1-C4) , y representando Z1 un átomo de oxígeno o de azufre;

■ un grupo cíclico estéricamente impedido; y

■ alcoxialquilo opcionalmente sustituido.

- un An- representa un contraión aniónico; entendiéndose que:

- cuando n es 2, entonces m es cero, y cuando n es 1, entonces m es 1,

- cuando p está entre 2 y 4, los grupos R1 son idénticos o diferentes.

2. El colorante fluorescente de fórmula (I) según la reivindicación anterior, en el que m y n son 1, e Y representa un átomo de hidrógeno o un metal alcalino.

3. El colorante fluorescente de fórmula (I) según la reivindicación 1, en el que m y n son 1, e Y representa un grupo protector.

4. El colorante fluorescente de fórmula (I) según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que Y representa un metal alcalino o un grupo protector seleccionado de:

- alquil (C1-C4) -carbonilo; -arilcarbonilo;

- alcoxi (C1-C4) carbonilo;

-ariloxicarbonilo; -aril-alcoxi (C1-C4) carbonilo; - (di) (alquil) (C1-C4) -aminocarbonilo;

- (alquil) (C1-C4) -arilaminocarbonilo; -arilo opcionalmente sustituido;

-heteroarilo monocíclico catiónico de 5 ó 6 miembros, opcionalmente sustituidos con uno o más grupos alquilo (C1-C4) , que pueden ser idénticos o diferentes; -heteroarilo bicíclico catiónico de 8 a 11 miembros, opcionalmente sustituido con uno o más grupos alquilo (C1-

C4) , que pueden ser idénticos o diferentes; -heterociclo catiónico de la fórmula siguiente:

- isotiouronio -C (NH2) =N+H2; An’’’-; representando An’’’-un contraión aniónico; -isotiourea -C (NH2) =NH; y -SO3-; M+, representando M+ un metal alcalino, o también An- o An’- de fórmula (l) y M+ están ausentes.

5. El colorante fluorescente de disulfuro de fórmula (I) según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que 25 n=2 y m=0.

6. El colorante de fórmula (Ia) según cualquiera de las reivindicaciones anteriores fórmula (Ia) en la que:

- m, n, p, R1, B y Y son como se definen en cualquiera de las reivindicaciones anteriores;

- X representa un radical seleccionado de: -G-, -G’-C (G) -y -C (G) -G’-, representando G y G’, que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de oxígeno o de azufre, o NR, representando R un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C6) , X está enlazado al resto de la molécula mediante A o B;

- L’ representa una cadena de alquileno de C2-C8 hidrocarbonado saturada, opcionalmente interrumpida con un

grupo seleccionado de -N (R’a) -; -N+ (R’a) (R’b) -, An-; -C (O) -N (R’a) - y -N (R’a) -C (O) -, o un heteroarilo catiónico divalente que comprende de 5 a 7 miembros, representando R’a, R’b, que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo (C1-C6) , y representando An-un contraión aniónico;

7. El colorante fluorescente de fórmula (I) según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, seleccionado de los 10 colorantes siguientes:

representando An-, que pueden ser idénticos o diferentes, un contraión aniónico.

8. Una composición colorante que comprende, en un medio cosmético adecuado, un colorante fluorescente de fórmula (I) como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.

9. La composición colorante según la reivindicación anterior, que comprende, en un medio cosmético adecuado: ) al menos un colorante fluorescente de fórmula (I) como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8; ) y al menos un agente reductor.

10. Un procedimiento para teñir materias queratínicas, en el que se aplica a las materias una composición colorante adecuada que comprende al menos un colorante fluorescente de fórmula (I) como se define en las reivindicaciones 8 ó 9.

11. El procedimiento para teñir materias queratínicas según la reivindicación anterior, en el que las materias 5 queratínicas son fibras queratínicas oscuras que tienen una altura de tono menor o igual a 6.

12. Un dispositivo de múltiples compartimentos en el que un primer compartimento contiene una composición colorante que comprende un colorante fluorescente de fórmula (I) como se define en las reivindicaciones 1 a 7, y un segundo compartimento contiene un agente reductor.

13. El uso de un colorante fluorescente de fórmula (I) como se define en las reivindicaciones 1 a 7, para teñir fibras 10 queratínicas humanas oscuras que tienen especialmente una altura de tono menor que 6.

14. El uso según la reivindicación anterior, para aclarar fibras queratínicas oscuras que tienen especialmente una altura de tono menor que 6.