Agente de recurtido y engrase para cuero.

Una composición que comprende los componentes (A), (B) y (C) en la que:

(A) es un producto de reacción de un anhídrido dicarboxílico C4-C8 etilénicamente insaturado con alfa-olefinas C3-C40seguido por neutralización parcial o total con una base, en dispersión acuosa con o sin disolventes,

(B) es un producto de reacción de anhídridos dicarboxílicos C4-C8 etilénicamente insaturados con ácidos grasos C10-C40 o poli(ácidos carboxílicos) C4-C30 o alcoholes grasos C10-C40 u oxo-alcoholes o glicoles o poliglicoles o aminasorgánicas C3-C20, siendo todos saturados o insaturados, lineales o ramificados y estando los ácidos grasosetoxilados y/o propoxilados o habiendo reaccionado con poliglicoles o glicoles y estando los poli(ácidos carboxílicos)etoxilados y/o propoxilados o habiendo reaccionado con poliglicoles o glicoles al menos con un grupo carboxílico y

(C) es un producto de reacción de (B) con bisulfito o metabisulfito o sulfito o ácido sulfúrico u óleum, seguido porneutralización parcial o total con una base, donde la base es un hidróxido alcalino o alcalino-térreo, amoníaco o unaamina orgánica en dispersión acuosa con o sin disolventes, mientras que los alcoholes grasos u oxoalcoholes y lasaminas grasas pueden estar opcionalmente etoxilados y/o propoxilados.

Agente de recurtido y engrase para cuero.

La invención se refiere a una composición para recurtido húmedo y engrase de pieles sin curtir, pieles, pellejos, productos intermedios de cuero o cuero no acabado y a su producción y uso.

Para recurtido húmedo y engrase la industria del cuero está usando diferentes compuestos, se han propuesto especialmente compuestos poliméricos para obtener tipos de cuero suaves y firmes.

La patente de EE.UU. 5.279.613 desvela copolímeros que se pueden obtener por copolimerización por radicales libres de (a) monoolefinas C8-C40 con (b) anhídridos dicarboxílicos C4-C8 etilénicamente insaturados por polimerización en masa a de 80°C a 300°C para proporcionar copolímeros con pesos moleculares de desde 500 a 20.000 g/mol, posterior solvolisis de los grupos anhídrido de los copolímeros y neutralización parcial o completa de los grupos carboxilo formados durante la solvolisis, en un medio acuoso por medio de una base, y que están presentes en la forma de dispersiones o disoluciones acuosas, que se usan como agentes para hacer repelentes al agua cueros y pieles.

La patente de EE.UU. 5.575.939 desvela un procedimiento para engrase/ablandamiento de cueros y pieles por tratamiento con una dispersión acuosa de un copolímero obtenible por polimerización de a) anhídrido maleico, b) alfa-olefinas C12-C30, ésteres de ácido (met) acrílico y/o ácido maleico con alcoholes C12-C30 y c) opcionalmente, monómeros etilénicamente insaturados, hidrófilos, adicionales, que son copolimerizables con a) y b) , reacción de los grupos anhídrido con alcoholes monovalentes que comprenden al menos una funcionalidad éter y neutralización parcial o hidrólisis de los grupos ácido o anhídrido residuales y fabricación de una dispersión que puede fluir con un contenido en sustancia activa de al menos 40% en peso.

Sin embargo, siempre hay una necesidad de compuestos con propiedades incluso mejores.

Ahora se ha encontrado sorprendentemente que con la composición definida a continuación, se puede conseguir en recurtido húmedo y engrase de pieles sin curtir, pieles, pellejos, productos intermedios de cuero o cuero no acabado un recurtido y engrase de los sustratos excepcional y muy satisfactorio.

Por lo tanto, un objeto de la invención inmediata es una composición que consiste en los componentes (A) , (B) y (C) , en la que:

(A) es un producto de reacción de un anhídrido dicarboxílico C4-C8 etilénicamente insaturado con alfa-olefinas C3-C40, usado en forma ácida o preferiblemente seguido por neutralización parcial o total con una base en dispersión acuosa con o sin disolventes, opcionalmente se hace reaccionar parte de los grupos anhídrido con alcoholes, polialcoholes, glicoles o aminas orgánicas,

(B) es un producto de reacción de anhídridos dicarboxílicos C4-C8 etilénicamente insaturados con ácidos grasos C10-C40 o poli (ácidos carboxílicos) C4-C30 o alcoholes grasos C10-C40 u oxo-alcoholes o glicoles o poliglicoles o aminas orgánicas C3-C20, siendo todos saturados o insaturados, lineales o ramificados y siendo los ácidos grasos etoxilados y/o propoxilados o habiendo reaccionado con poliglicoles o glicoles y siendo los poli (ácidos carboxílicos) etoxilados y/o propoxilados o habiendo reaccionado con poliglicoles o glicoles al menos con un grupo carboxílico, mientras que los alcoholes grasos u oxo-alcoholes y las aminas grasas pueden ser opcionalmente etoxilados y/o propoxilados y

(C) es un producto de reacción de (B) con bisulfito o metabisulfito o sulfito o ácido sulfúrico u óleum preferiblemente neutralizado con una base, donde la base es un hidróxido alcalino o alcalino-térreo, amoníaco o una amina orgánica en dispersión acuosa con o sin disolventes.

En el componente (B) se pueden hacer reaccionar los glicoles o poliglicoles con otros ácidos carboxílicos o poli (ácidos carboxílicos) C4-C30 o derivados de ácidos carboxílicos o poli (ácidos carboxílicos) .

Esta composición proporciona excelentes propiedades de ablandamiento y recurtido que pueden hacer innecesario el tratamiento adicional con agentes de recurtido y lubricantes. Confiere excepcionales propiedades químicas y físicas a los cueros: excelentes valores de empañamiento, buena estabilidad a la luz y al calor, sin problemas de exudado, ventaja ecológica: baja DQO en el baño, sin fenol ni formaldehído en el baño así como en el cuero (normalmente presente en el baño y el cuero después de tratamientos con agentes de recurtido comunes) , propiedades que de otro modo son muy difíciles de alcanzar con los agentes engrasantes y de recurtido clásicos ya disponibles en el mercado.

Se prefieren las composiciones en las que:

en el componente (A) el anhídrido dicarboxílico es anhídrido maleico y las alfa-olefinas tienen una longitud de cadena de 12 a 30 átomos de carbono y la base es amoníaco, una amina o un hidróxido alcalino o alcalino-térreo en dispersión acuosa con o sin disolventes,

en el componente (B) el anhídrido dicarboxílico es anhídrido maleico y los ácidos grasos o alcoholes grasos u oxo2

alcoholes tienen una longitud de cadena de 12 a 30 átomos de carbono y están etoxilados/propoxilados con 2-25 moles de EO/PO (óxido de etileno/óxido de propileno, por sus siglas en inglés) o se hacen reaccionar los ácidos grasos con poliglicoles 100-1.200,

el componente (C) es un producto de reacción de (B) con bisulfito de sodio soportado en dispersión acuosa.

Especialmente buenas propiedades muestran las composiciones en las que:

en el componente (A) las alfa-olefinas tienen una longitud de cadena de 18 a 24 átomos de carbono y la base es NaOH,

en el componente (B) los ácidos grasos o alcoholes grasos u oxo-alcoholes tienen una longitud de cadena de 12 a 20 átomos de carbono y presentan uno o más dobles enlaces y los ácidos grasos y alcoholes grasos u oxoalcoholes se han etoxilado y opcionalmente se han hecho reaccionar los ácidos grasos previamente a la reacción con anhídrido maleico con polietilenglicoles o glicoles.

Ejemplos de dichos ácidos grasos usados para (B) son: ácido lauroleico, ácido miristoleico, ácido palmitoleico, ácido oleico, ácido linoleico o ácido alfa-linolénico. Se prefieren ácido oleico y ácido linoleico o mezclas de los mismos y se prefiere especialmente ácido oleico.

Son ejemplos preferidos de dichos alcoholes usados para (B) : alcohol oleílico, alcohol linoleílico, alcoholes cetiloleílicos o mezclas de los mismos así como alcoholes ramificados de oxo-síntesis como oxo-alcoholes de C9, C10, C11, C12, C13 -C14, C15 o mezclas de los mismos.

Son composiciones especialmente preferidas aquéllas en las que:

en el componente (A) las alfa-olefinas tienen una longitud de cadena de 20 a 22 átomos de carbono,

en el componente (B) el ácido graso es ácido oleico y en las que el polietilenglicol es un polietilenglicol de la fórmula HO (CH2CH2O) nH con un número promedio de n de 2 a 25 (como por ejemplo “poliglicol 100 -1.200”) .

Las alfa-olefinas usadas son productos comerciales. Una longitud de cadena de 20 a 22 átomos de carbono no excluye cantidades menores (hasta 10% en moles) de C18 o más corta y C24 o más larga.

El ácido oleico usado es un producto comercial de fuentes naturales, que significa mezcla de ácidos grasos C12-C18 mientras que el porcentaje de ácido oleico es > 60%.

Las composiciones inmediatas en general presentan una relación molar de (A) :[ (B) + (C) ] de desde 5:100 a 100:5 y una relación molar de (B) : (C) de desde 5:100 a 100:5.

Se prefieren composiciones en las que la relación molar de (A) :[ (B) + (C) ] es de 50:100 a 100:50, más preferiblemente de 70:100 a 100:70 y la relación molar de (B) : (C) es de 20:100 a 100:20, más preferiblemente de 60:100 a 100:60.

Las composiciones inmediatas pueden comprender además amidas y ésteres de (A) como se describe en la Patente de EE.UU. 5.279.613. Se encuentran detalles de estas reacciones de amidación y esterificación en esta técnica anterior.

Las composiciones inmediatas pueden comprender además al menos un aditivo (S) de formulación por ej., ajustando el aspecto físico de la composición y/o sus propiedades de uso y se puede seleccionar de agua o un disolvente orgánico o un agente solubilizante o mezclas de los mismos, siendo dichos aditivos miscibles en o solubles en (A) y (B) y (C) o en que (A) y (B) y (C) son solubles. Además puede estar contenido al menos uno de los siguientes aditivos o mezclas de los mismos: antiespumantes, aceites naturales o minerales, tensioactivos, lecitinas, biocidas.

(S) puede comprender en particular uno o más disolventes... [Seguir leyendo]

1. Una composición que comprende los componentes (A) , (B) y (C) en la que:

(A) es un producto de reacción de un anhídrido dicarboxílico C4-C8 etilénicamente insaturado con alfa-olefinas C3-C40 seguido por neutralización parcial o total con una base, en dispersión acuosa con o sin disolventes,

(B) es un producto de reacción de anhídridos dicarboxílicos C4-C8 etilénicamente insaturados con ácidos grasos C10-C40 o poli (ácidos carboxílicos) C4-C30 o alcoholes grasos C10-C40 u oxo-alcoholes o glicoles o poliglicoles o aminas orgánicas C3-C20, siendo todos saturados o insaturados, lineales o ramificados y estando los ácidos grasos etoxilados y/o propoxilados o habiendo reaccionado con poliglicoles o glicoles y estando los poli (ácidos carboxílicos) etoxilados y/o propoxilados o habiendo reaccionado con poliglicoles o glicoles al menos con un grupo carboxílico y

(C) es un producto de reacción de (B) con bisulfito o metabisulfito o sulfito o ácido sulfúrico u óleum, seguido por neutralización parcial o total con una base, donde la base es un hidróxido alcalino o alcalino-térreo, amoníaco o una amina orgánica en dispersión acuosa con o sin disolventes, mientras que los alcoholes grasos u oxoalcoholes y las aminas grasas pueden estar opcionalmente etoxilados y/o propoxilados.

2. Composición según la reivindicación 1, en la que:

en el componente (A) se hace reaccionar una parte de los grupos anhídrido con alcoholes, polialcoholes, glicoles o aminas orgánicas o amoníaco en el componente (B) los alcoholes grasos u oxo-alcoholes y las aminas grasas han sido etoxilados y/o propoxilados y los glicoles o poliglicoles se han hecho reaccionar con otros ácidos carboxílicos o poli (ácidos carboxílicos) C4-C30 o derivados de ácidos carboxílicos o poli (ácidos carboxílicos) .

3. Composición según la reivindicación 1 ó 2, en la que:

en el componente (A) el anhídrido dicarboxílico es anhídrido maleico y las alfa-olefinas tienen una longitud de cadena de 12 a 30 átomos de carbono y la base es amoníaco, una amina o un hidróxido alcalino o alcalino-térreo en dispersión acuosa con o sin disolventes,

en el componente (B) el anhídrido dicarboxílico es anhídrido maleico y los ácidos grasos o alcoholes grasos u oxoalcoholes tienen una longitud de cadena de 12 a 30 átomos de carbono y están etoxilados /propoxilados co.

2. 25 moles de EO/ PO o se hacen reaccionar los ácidos grasos con poliglicole.

100. 1.200 y

el componente (C) es un producto de reacción de (B) con bisulfito de sodio soportado en medio acuoso.

4. Composición según la reivindicación 3, en la que:

en el componente (A) las alfa-olefinas tienen una longitud de cadena de 18 a 24 átomos de carbono y la base es NaOH,

en el componente (B) los ácidos grasos o alcoholes grasos u oxo-alcoholes tienen una longitud de cadena de 12 a 20 átomos de carbono y presentan uno o más dobles enlaces y los ácidos grasos y alcoholes grasos u oxoalcoholes han sido etoxilados.

5. Composición según la reivindicación 4, en la que:

en el componente (B) los ácidos grasos se han hecho reaccionar previamente a la reacción con anhídrido maleico con polietilenglicoles o glicoles.

6. Composición según la reivindicación 3 ó 4, en la que: en el componente (A) las alfa-olefinas tienen una longitud de cadena de 20 a 22 átomos de carbono, en el componente (B) el acido graso es ácido oleico y en la que el polietilenglicol es un polietilenglicol de la fórmula

HO (CH2CH2O) nH con un número promedio de n de 2 a 25.

7. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la relación molar de (A) :[ (B) + (C) ] es de 5:100 a 100:5 y la relación molar de (B) : (C) es de 5:100 a 100:5.

8. Composición según la reivindicación 7, en la que la relación molar de (A) :