4-Ciano-3-benzoilamino-N-fenil-benzamidas para uso en el control de plagas.

Un compuesto de fórmula (I)**Fórmula**

en la que

R1 es hidrógeno,

alquilo de C1-C8, alquilo de C1-C8-carbonilo, o alcoxi de C1-C8-carbonilo;

R2 es hidrógeno, alquilo de C1-C8, alquilo de C1-C8-carbonilo, o alcoxi de C1-C8-carbonilo;

cada R3 es independientemente halógeno;

n es 0, 1, 2 ó 3;

Q2 es un grupo de fórmula (II)**Fórmula**

Y1 e Y5 se seleccionan cada uno independientemente de halógeno, ciano, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, haloalcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4-alquilo de C1-C4, alquilo de C1-C3-tio, haloalquilo de C1-C3- tio, alquilo de C1-C3-sulfinilo, haloalquilo de C1-C3-ulfinilo, alquilo de C1-C3-sulfonilo y haloalquilo de C1-C3- sulfonilo;~

Y3 se selecciona de perfluoroalquilo de C2-C6, perfluorocicloalquilo de C2-C6, hidroxi-perfluoroalquilo de C2-C6, alquilo de C1-C4-carboniloxi-perfluoroalquilo de C2-C6, haloalquilo de C1-C4-carboniloxi-perfluoroalquilo de C2-C6, perfluoroalquilo de C1-C6-tio, perfluoroalquilo de C1-C6-sulfinilo, perfluoroalquilo de C1-C6-sulfonilo, arilcarboniloxiperfluoroalquilo de C2-C6 y arilcarboniloxi-perfluoroalquilo de C2-C6, en el que el grupo arilo puede estar sustituido con uno a cinco grupos R4, que pueden ser iguales o diferentes;

Y2 e Y4 se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno, halógeno y alquilo de C1-C4; y

R4 es halógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4 o haloalcoxi de C1-C4;

o una sal agroquímicamente aceptable o N-óxidos de los mismos.

4. Ciano-3-benzoilamino-N-fenil-benzamidas para uso en el control de plagas La presente invención se refiere a nuevos derivados de bis-amida que tienen actividad insecticida, a métodos para usarlos para controlar plagas de insectos, acáridos, nematodos y moluscos, y a composiciones insecticidas, acaricidas, nematocidas y moluscocidas que los comprenden. También describe procedimientos e intermedios para prepararlos.

En los documentos EP 1.714.958, JP 2006/306771, WO 2006/137376, EP 1.916.236, WO 2007/017075, WO 2008/000438, WO 2008/074427 y WO 2009/049845 se describen compuestos que tienen propiedades insecticidas. Existe la necesidad de métodos alternativos de control de plagas. Preferiblemente, los nuevos compuestos pueden poseer propiedades insecticidas mejoradas, tales como eficacia mejorada, selectividad mejorada, menor tendencia a generar resistencia o actividad frente a un intervalo más amplio de plagas. Los compuestos se pueden formular más ventajosamente o proporcionan un suministro más eficaz y retención en sitios de acción, o pueden ser biodegradables más fácilmente.

Ahora se ha encontrado sorprendentemente que los derivados de bis-amida que tienen un patrón de sustitución particular, en un grupo fenilo terminal tienen propiedades insecticidas excelentes que son inesperadamente superiores a los compuestos descritos previamente.

En consecuencia, la presente invención proporciona un compuesto de fórmula (I)

en la que R1 es hidrógeno, alquilo de C1-C8, alquilo de C1-C8-carbonilo, o alcoxi de C1-C8-carbonilo;

R2 es hidrógeno, alquilo de C1-C8, alquilo de C1-C8-carbonilo, o alcoxi de C1-C8-carbonilo; cada R3 es independientemente halógeno; n es 0, 1, 2 ó 3;

Q2 es un grupo de fórmula (II)

Y1 e Y5 se seleccionan cada uno independientemente de halógeno, ciano, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, haloalcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4-alquilo de C1-C4, alquilo de C1-C3-tio, haloalquilo de C1-C3tio, alquilo de C1-C3-sulfinilo, haloalquilo de C1-C3-ulfinilo, alquilo de C1-C3-sulfonilo y haloalquilo de C1-C3sulfonilo;

Y3 se selecciona de perfluoroalquilo de C2-C6, perfluorocicloalquilo de C2-C6, hidroxi-perfluoroalquilo de C2-C6, alquilo de C1-C4-carboniloxi-perfluoroalquilo de C2-C6, haloalquilo de C1-C4-carboniloxi-perfluoroalquilo de C2-C6, perfluoroalquilo de C1-C6-tio, perfluoroalquilo de C1-C6-sulfinilo, perfluoroalquilo de C1-C6-sulfonilo, arilcarboniloxiperfluoroalquilo de C2-C6 y arilcarboniloxi-perfluoroalquilo de C2-C6, en el que el grupo arilo puede estar sustituido con uno a cinco grupos R4, que pueden ser iguales o diferentes;

Y2 e Y4 se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno, halógeno y alquilo de C1-C4; y

R4 es halógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4 o haloalcoxi de C1-C4;

o una sal agroquímicamente aceptable o N-óxidos de los mismos.

Los compuestos de fórmula (I) pueden existir en diferentes isómeros geométricos u ópticos (enantiómeros y/o diastereoisómeros) o formas tautómeras. Esta invención cubre todos estos isómeros y tautómeros y sus mezclas en todas las proporciones, así como formas isotópicas, tales como compuestos deuterados.

Excepto que se indique de otro modo, alquilo, por sí mismo o como parte de otro grupo, tal como alcoxi, alquilcarbonilo o alcoxicarbonilo, puede ser de cadena lineal o ramificada y puede contener de 1 a 8 átomos de carbono, preferiblemente 1 a 6, más preferiblemente 1 a 4, y lo más preferible 1 a 3. Los ejemplos de alquilo incluyen metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo y terc-butilo.

Los hidroxialquilos son grupos alquilo, que están sustituidos con uno o más grupos hidroxi, e incluyen, por ejemplo, hidroximetilo y 1, 3-dihidroxipropilo.

Halógeno significa fluoro, cloro, bromo o yodo.

Los grupos haloalquilo pueden contener uno o más átomos de halógeno iguales o diferentes, e incluyen, por ejemplo, difluorometilo, trifluorometilo, clorodifluorometilo, 2, 2, 2-trifluoroetilo y 2, 2-difluoroetilo. Los grupos perfluoroalquilo son grupos alquilo que están totalmente sustituidos con átomos de fluoro, e incluyen, por ejemplo, trifluorometilo, pentafluoroetilo, heptafluoroprop-2-ilo y nonafluorobut-2-ilo.

Los grupos hidroxiperfluoroalquilo son grupos hidroxialquilo que están sustituidos en todas las posiciones disponibles con un átomo de fluoro, e incluyen, por ejemplo, hexafluoro-2-hidroxiprop-2-ilo y octafluoro-2-hidroxibut2-ilo.

Los grupos cicloalquilo pueden ser monocíclicos o bicíclicos y pueden contener preferiblemente de 3 a 8 átomos de carbono, más preferiblemente 4 a 7, y lo más preferible 5 a 6, e incluyen, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclohexilo y biciclo[2.2.1]heptan-2-ilo.

Los grupos perfluorocicloalquilo son grupos cicloalquilo que están sustituidos en todas las posiciones disponibles con un átomo de fluoro, e incluyen, por ejemplo, undecafluorociclohexilo.

Arilo incluye fenilo, naftilo, antracenilo, indenilo, fenantrenilo y bifenilo, prefiriéndose el fenilo.

Los valores preferidos de R1, R2, R3, n, Q2, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5 y R4 son, en cualquier combinación, como se exponen a continuación.

Preferiblemente, R1 es hidrógeno.

Preferiblemente, R2 es hidrógeno.

Preferiblemente, R3 es fluoro.

En un aspecto preferido, n es 0.

En otro aspecto preferido, n es 1. Cuando n es 1, el grupo R3 está sustituido preferiblemente en la posición 2 del anillo de fenilo.

Preferiblemente, Y1 es halógeno, ciano, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4-alquilo de C1-C4 o alquilo de C1-C3-tio. Más preferiblemente, Y1 es fluoro, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo, metoxi, metiltio, o metoximetilo. Lo más preferible, Y1 es cloro, bromo, metilo, etilo, o ciano.

Preferiblemente, Y2 es hidrógeno, cloro, fluoro o metilo. Más preferiblemente, Y2 es hidrógeno o fluoro. Lo más preferible, Y2 es hidrógeno.

Preferiblemente, Y3 es perfluoroalquilo de C2-C6, perfluorocicloalquilo de C2-C6, hidroxi-perfluoroalquilo de C2-C6, arilcarboniloxi-perfluoroalquilo de C2-C6, o arilcarboniloxi-perfluoroalquilo de C2-C6, en el que el grupo arilo puede estar sustituido con uno a cinco grupos R4, que pueden ser iguales o diferentes. Más preferiblemente, Y3 es heptafluoropropilo, nonafluorobutilo, undecafluorociclohexilo, heptafluoropropiltio, heptafluoropropilsulfinilo o heptafluoropropilsulfonilo. Todavía más preferiblemente, Y3 es heptafluoroprop-1-ilo, heptafluoroprop-2-ilo, nonafluorobut-2-ilo o undecafluorociclohexilo. Lo más preferible, Y3 es heptafluoroprop-2-ilo, nonafluorobut-2-ilo o undecafluorociclohexilo.

Preferiblemente, Y4 es hidrógeno, cloro, fluoro o metilo. Más preferiblemente, Y4 es hidrógeno o fluoro. Lo más preferible, Y4 es hidrógeno. Preferiblemente, Y5 es halógeno, ciano, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4-alquilo de C1-C4 o alquilo de C1-C3-tio. Más preferiblemente, Y5 es fluoro, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo, metoxi, metiltio, o metoximetilo. Lo más preferible, Y5 es cloro, bromo, metilo, etilo, o ciano. Preferiblemente, R4 es cloro, fluoro, ciano, nitro, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, o trifluorometoxi. Lo más preferible, Q2 se selecciona de

2. bromo-6-cloro-4- (hexafluoro-2-benzoiloxiprop-2-il) fenilo, 2-bromo-6-cloro-4- (hexafluoro-2-hidroxiprop-2-il) fenilo,

2-bromo-6-cloro-4- (nonafluorobut-2-il) fenilo, 2-bromo-6-etil-4- (nonafluorobut-2-il) fenilo, 2-cloro-6-ciano-4- (nonafluorobut-2-il) fenilo, 2-cloro-6-metiltio-4- (nonafluorobut-2-il) fenilo, 2, 6-dibromo-4- (heptafluoroprop-2-il) fenilo,

2, 6-dibromo-4- (nonafluorobut-2-il) fenilo, 2, 6-dicloro-3-fluoro-4- (heptafluoroprop-2-il) fenilo, 2, 6-dicloro-4- (nonafluorobut-2-il) fenilo, 2, 6-dimetil-4- (nonafluorobut-2-il) fenilo, 2, 6-dimetil-4- (undecafluorociclohexil) fenilo,

2. etil-6-metil-4- (nonafluorobut-2-il) fenilo, 2-etil-6-metil-4- (octafluoro-2-hidroxibut-2-il) fenilo, 2-metoximetil-6-metil-4- (nonafluorobut-2-il) fenilo, y 2-metoxi-6-metil-4- (nonafluorobut-2-il) fenilo. En una realización preferida de la invención,

R1 y R2 son ambos hidrógeno; n es 0 ó 1; Y1 es halógeno, ciano, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4-alquilo de C1-C4 o alquilo de C1-C3-tio; Y2 e Y4 son ambos hidrógeno; Y3 es heptafluoropropilo, nonafluorobutilo, undecafluorociclohexilo, heptafluoropropiltio, heptafluoropropilsulfinilo, o heptafluoropropilsulfonilo; e 55 Y5 es halógeno, ciano, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4-alquilo de C1-C4 o alquilo de C1-C3-tio. En una realización más preferida de la invención, R1 y R2son ambos hidrógeno; n es 0 ó 1; Y1 es fluoro,... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de fórmula (I)

en la que R1 es hidrógeno, alquilo de C1-C8, alquilo de C1-C8-carbonilo, o alcoxi de C1-C8-carbonilo;

R2 es hidrógeno, alquilo de C1-C8, alquilo de C1-C8-carbonilo, o alcoxi de C1-C8-carbonilo; cada R3 es independientemente halógeno;

n es 0, 1, 2 ó 3; Q2 es un grupo de fórmula (II)

Y1 e Y5 se seleccionan cada uno independientemente de halógeno, ciano, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, haloalcoxi de C1-C4, alcoxi de C1-C4-alquilo de C1-C4, alquilo de C1-C3-tio, haloalquilo de C1-C3tio, alquilo de C1-C3-sulfinilo, haloalquilo de C1-C3-ulfinilo, alquilo de C1-C3-sulfonilo y haloalquilo de C1-C3sulfonilo;

Y3 se selecciona de perfluoroalquilo de C2-C6, perfluorocicloalquilo de C2-C6, hidroxi-perfluoroalquilo de C2-C6, alquilo de C1-C4-carboniloxi-perfluoroalquilo de C2-C6, haloalquilo de C1-C4-carboniloxi-perfluoroalquilo de C2-C6, perfluoroalquilo de C1-C6-tio, perfluoroalquilo de C1-C6-sulfinilo, perfluoroalquilo de C1-C6-sulfonilo, arilcarboniloxiperfluoroalquilo de C2-C6 y arilcarboniloxi-perfluoroalquilo de C2-C6, en el que el grupo arilo puede estar sustituido con uno a cinco grupos R4, que pueden ser iguales o diferentes;

Y2 e Y4 se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno, halógeno y alquilo de C1-C4; y

R4 es halógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4 o haloalcoxi de C1-C4; 35

o una sal agroquímicamente aceptable o N-óxidos de los mismos.

2. Un compuesto según la reivindicación 1, en el que R1 y R2 son ambos hidrógeno.

3. Un compuesto según la reivindicación 1 o reivindicación 2, en el que R3 es fluoro.

4. Un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que n es 0 ó 1.

5. Un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que Y1 e Y5 se seleccionan cada uno 45 independientemente de fluoro, cloro, bromo, ciano, metilo, etilo, metoxi, metiltio, y metoximetilo.

6. Un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que Y2 eY4 se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno, cloro, fluoro y metilo.

7. Un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que Y3 es heptafluoropropilo, nonafluorobutilo, undecafluorociclohexilo, heptafluoropropiltio, heptafluoropropilsulfinilo, o heptafluoropropilsulfonilo.

8. Un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que Q2 se selecciona de 2-bromo-6-cloro-4- (hexafluoro-2-benzoiloxiprop-2-il) fenilo, 2-bromo-6-cloro-4- (hexafluoro-2-hidroxiprop-2-il) fenilo, 2-bromo-6-cloro-4- (nonafluorobut-2-il) fenilo, 2-bromo-6-etil-4- (nonafluorobut-2-il) fenilo, 2-cloro-6-ciano-4- (nonafluorobut-2-il) fenilo, 2-cloro-6-metiltio-4- (nonafluorobut-2-il) fenilo, 2, 6-dibromo-4- (heptafluoroprop-2-il) fenilo, 2, 6-dibromo-4- (nonafluorobut-2-il) fenilo, 2, 6-dicloro-3-fluoro-4- (heptafluoroprop-2-il) fenilo, 2, 6-dicloro-4- (nonafluorobut-2-il) fenilo, 2, 6-dimetil-4- (nonafluorobut-2-il) fenilo, 2, 6-dimetil-4- (undecafluorociclohexil) fenilo, 2-etil-6-metil-4- (nonafluorobut-2-il) fenilo, 2-etil-6-metil-4- (octafluoro-2-hidroxibut-2-il) fenilo, 2-metoximetil-6-metil-4- (nonafluorobut-2-il) fenilo, y 2-metoxi-6-metil-4- (nonafluorobut-2-il) fenilo.

9. Un compuesto según la reivindicación 1, que se selecciona de

4. ciano-3- (4’-ciano-2’-metil-benzoilamino) -N-[2, 6-dibromo-4- (1, 2, 2, 3, 3, 3-hexafluoro-1-trifluorometil-propil) -fenil]benzamida; 4-ciano-3- (4’-ciano-2’-metilbenzoilamino) -N-[2, 6-dicloro-4- (1, 2, 2, 3, 3, 3-hexafluoro-1-trifluorometilpropil) fenil]-2

fluorobenzamida;

N-[2-cloro-6-ciano-4- (1, 2, 2, 3, 3, 3-hexafluoro-1-trifluorometilpropil) fenil]-4-ciano-3- (4’-ciano-2’metilbenzoilamino) benzamida; N-[2-bromo-6-cloro-4-[1, 1, 1, 3, 3, 3-hexafluoropropan-2-ol) fenil]-4-ciano-3- (4’-ciano-2’

metilbenzoilamino) benzamida;

N-[2-bromo-6-cloro-4- (1, 2, 2, 3, 3, 3-hexafluoro-1-trifluorometilpropil) fenil]-4-ciano-3- (4’-ciano-2’metilbenzoilamino) benzamida; 4-ciano-3- (4’-ciano-2’-metilbenzoilamino) -N-[2, 6-dicloro-4- (1, 2, 2, 3, 3, 3-hexafluoro-1

trifluorometilpropil) fenil]benzamida; 4-ciano-3- (4’-ciano-2’-metilbenzoilamino) -N-[2, 6-dicloro-4- (1, 2, 2, 2-tetrafluoro-1-trifluorometiletil) fenil]benzamida; y 4-ciano-3- (4’-ciano-2’-metilbenzoilamino) -N-[2-bromo-6-cloro-4- (1, 2, 2, 2-tetrafluoro-1

trifluorometiletil) fenil]benzamida.

10. Un método para controlar insectos, ácaros, nematodos o moluscos, que comprende aplicar a una plaga, a un lugar donde existe una plaga o a una planta susceptible de ser atacada por una plaga, un compuesto de fórmula (I) , como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.

11. Una composición insecticida, acaricida, nematocida o moluscocida que comprende un compuesto de fórmula (I) como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, junto con un diluyente o portador agroquímicamente

aceptable.

12. Una composición según la reivindicación 11, que comprende además uno o más compuestos insecticidas, acaricidas, nematocidas o moluscocidas adicionales.