UN COMPUESTO QUE CONTIENE SILICIO COMO INHIBIDOR DE LA CORROSIÓN EN COMPOSICIONES POLIOLEFÍNICAS.

Un compuesto que contiene silicio como inhibidor de la corrosión en composiciones poliolefínicas 5 La presente invención se refiere al uso de un compuesto que contiene silicio como inhibidor de la corrosión en composiciones poliolefínicas que comprenden un ácido de Brönsted. Las composiciones poliolefínicas comprenden a menudo varios componentes poliméricos, como por ejemplo resinas poliolefínicas con diferentes propiedades, tales como diferentes pesos moleculares, o diferente contenido de comonómero. Además, aditivos orgánicos y/o inorgánicos tales como estabilizadores están normalmente presentes en una composición poliolefínica. La naturaleza y la cantidad de estas resinas poliolefínicas y estos aditivos dependen del uso concreto para el cual está diseñada una composición poliolefínica. Dependiendo del tipo específico de la composición poliolefínica y de su aplicación, la composición poliolefínica 15 puede comprender un ácido de Brönsted. Este es el caso, por ejemplo, en composiciones poliolefínicas que comprenden una poliolefina entrecruzable con grupos silano hidrolizables y un catalizador de condensación de silanol que comprende un ácido de Brönsted, por ejemplo un ácido sulfónico. Las composiciones resultantes tienen un comportamiento ácido si un ácido de Brönsted, especialmente un ácido de 20 Brönsted fuerte como por ejemplo un ácido sulfónico está presente en la composición. El ácido de Brönsted puede añadirse a la resina base en el paso de combinación. En todos los pasos posteriores del proceso así como también en la aplicación para la cual está diseñada la composición poliolefínica, el ingrediente ácido de la composición puede causar efectos adversos en el medio ambiente. 25 En el paso de combinación, el aparataje entra en contacto con la composición poliolefínica y los aditivos. Esto también es válido para los pasos posteriores del proceso, por ejemplo un paso de extrusión para la producción de cables. La corrosión también puede tener lugar donde las composiciones poliolefínicas que contienen un ácido de Brönsted se usan como revestimientos de conductores metálicos, por ejemplo en cables de alimentación. En todas estas situaciones puede tener lugar la corrosión del material que está en contacto con la composición poliolefínica. Esto es muy desfavorable ya que se acorta la vida del material. 35 Por lo tanto, un propósito de la presente invención es proporcionar un inhibidor de corrosión para usar en composiciones poliolefínicas, evitando así la corrosión del material en contacto con la composición poliolefínica. Los inhibidores de corrosión son conocidos en el oficio. Un inhibidor de corrosión es un compuesto químico que, añadido en baja concentración, para o ralentiza la corrosión de metales o aleaciones. El efecto favorable del inhibidor de corrosión puede conseguirse debido a la formación de una capa de pasivación, que para el acceso de la sustancia corrosiva al metal o, alternativamente, inhibiendo la reacción oxidante o reductora del sistema de corrosión redox. Ya que toda oxidación requiere que se dé simultáneamente una reducción, la inhibición de una de las dos reacciones puede ser suficiente. Una alternativa adicional es quitar el oxidante del sistema redox. Si se excluyen oxidantes tales como oxígeno, la tasa de corrosión puede controlarse por la tasa de reducción de agua. Ahora se ha descubierto sorprendentemente que el propósito mencionado arriba puede conseguirse usando un compuesto que contenga silicio como inhibidor de corrosión en una composición poliolefínica. La presente invención proporciona por lo tanto el uso de un compuesto que contiene silicio como inhibidor de 50 corrosión en una composición poliolefínica que comprende un ácido de Brönsted, en donde el compuesto que contiene silicio tiene una estructura según la fórmula   en donde (R 1 )x[Si(R 2 )y(R 3 )z]m R 1 , que puede ser el mismo o diferente si más de un grupo tal está presente, es un residuo hidrocarbilo monofuncional o, si m=2, bifuncional, que comprende de 1 a 100 átomos de carbono; 2 (I) E06011132 02-12-2011 R 2 , que puede ser el mismo o diferente si más de un grupo tal está presente, es un residuo hidrocarbiloxi que comprende de 1 a 100 átomos de carbono; R 3 , es R 4 SiR 1 pR 2 q, en donde p es 0 a 3, preferiblemente 0 a 2, q es 0 a 3, preferiblemente 1 a 3, con la condición de que p + q es 3, y R 4 es (CH2)rYs(CH2)t- donde r y t son independientemente 1 a 3, s es 0 ó 1 e Y es un grupo heteroatómico bifuncional escogido entre -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -NH-, -NR 1 - o -PR 1 -, donde R 1 y R 2 10 son como previamente definidos; y x es 0 a 3, y es 1 a 4, z es 0 ó 1, con la condición de que x + y + z = 4; y m = 1 ó 2. 15 El uso según la invención resulta en menos corrosión del material en contacto con las composiciones poliolefínicas que contienen un ácido de Brönsted. La combinación de la composición poliolefínica se hace preferiblemente por extrusión. 20 Preferiblemente, el compuesto que contiene silicio tiene una alta compatibilidad con la composición polimérica, lo que quiere decir que incluso tras el tratamiento de la composición a una temperatura elevada durante varias horas, la mayor parte del compuesto que contiene silano no se volatiliza de la composición. La compatibilidad del compuesto que contiene silicio puede ajustarse mediante la elección adecuada de, especialmente, el grupo R 1 , que debería escogerse suficientemente grande y no polar. Además, preferentemente, en la fórmula (I) para el compuesto que contiene silicio:   R 1 , que puede ser el mismo o diferente si más de un grupo tal está presente, es un grupo alquilo, arilalquilo, alquilarilo o arilo que contiene de 1 a 40 átomos de carbono, con la condición de que si hay más de un grupo R 1 presente el número total de átomos de carbono de los grupos R 1 es como mucho 60, y más preferentemente: R 1 , que puede ser el mismo o diferente si más de un grupo tal está presente, es un C6- a C22-alquilo lineal o ramificado, todavía más preferentemente un grupo C8- a C20-alquilo. Además, preferentemente en la fórmula (I) para el compuesto que contiene silicio: R 2 , que puede ser el mismo o diferente si más de un grupo tal está presente, es un grupo alcoxi, ariloxi, alquilariloxi o arilalquiloxi que contiene de 1 a 15 átomos de carbono, con la condición de que si hay más de un grupo R 2 presente el número total de átomos de carbono en los restos alquilo de los grupos R 2 es como mucho 40, más preferentemente: R 2 , que puede ser el mismo o diferente si más de un grupo tal está presente, es un C1- a C10-alcoxi lineal o ramificado, todavía más preferentemente un C1- a C8-alcoxi, todavía más preferentemente un C1- a C4-alcoxi, y lo más preferido es un grupo metoxi, etoxi, propoxi o 1-butoxi. Los restos alquilo de R 1 y R 2 pueden ser lineales o ramificados. R 1 y R 2 pueden comprender sustituyentes heteroátomo, no obstante, preferentemente R 1 y R 2 están libres de cualquier sustituyente heteroátomo. Preferentemente, en la fórmula (I) X = 1 Además, preferentemente en la fórmula (I) y = 3. Además, preferentemente en la fórmula (I) z = 0. 3 E06011132 02-12-2011 Finalmente, preferentemente en la fórmula (I) m = 1. Los compuestos que contienen silicio preferidos son también aquellos compuestos que son combinaciones de 5 cualquiera de las formas de realización preferidas mencionadas arriba para cualquiera de los parámetros de la fórmula (I). En una forma de realización especialmente preferida, el compuesto que contienen silicio comprende, más preferentemente consiste de, hexadecil trimetoxisilano. La cantidad de compuesto que contiene silicio en la composición poliolefínica es preferentemente del 0,001 al 5% en peso de la composición total, más preferentemente del 0,01 al 2,5% en peso de la composición total y lo más preferido del 0,5 al 1,5% en peso de la composición total. 15 Se sabe que entrecruzar poliolefinas por medio de aditivos mejora las propiedades de la poliolefina tales como resistencia mecánica y resistencia química al calor. El entrecruzado se puede realizar por condensación de los grupos silanol contenidos en la poliolefina que pueden ser obtenidos por hidrólisis de los grupos silano. Un compuesto silano puede introducirse como un grupo entrecruzable por ejemplo injertando el compuesto silano sobre una poliolefina o por copolimerización de monómeros de olefina y monómeros que contienen el grupo silano. Tales 20 técnicas se conocen por ejemplo de US 4.413.066, US 4.297.310, US 4.351.876, US 4.397.981, US 4.446.283 y US 4.456.704.   Para el entrecruzado de dichas poliolefinas, se debe usar un catalizador de condensación de silanol. Los catalizadores convencionales son por ejemplo compuestos orgánicos de estaño tales como dibutil-dilaureato de estaño (DBTDL). Se sabe... [Seguir leyendo]

1. Uso de un compuesto que contiene silicio como inhibidor de corrosión en una composición poliolefínica que comprende un ácido de Brönsted, en donde el compuesto que contiene silicio tiene una estructura correspondiente a la fórmula en donde (R 1 )x[Si(R 2 )y(R 3 )z]m R 1 , que puede ser el mismo o diferente si más de un grupo tal está presente, es un residuo hidrocarbilo monofuncional o, si m=2, bifuncional, que comprende de 1 a 100 átomos de carbono; R 2 , que puede ser el mismo o diferente si más de un grupo tal está presente, es un residuo hidrocarbiloxi que comprende de 1 a 100 átomos de carbono; R 3 , es R 4 SiR 1 pR 2 q, en donde p es 0 a 3, q es 0 a 3, con la condición de que p + q es 3, y R 4 es (CH2)rYs(CH2)t- donde r y t son independientemente 1 a 3, s es 0 ó 1 e Y es un grupo heteroatómico bifuncional escogido entre -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -NH-, -NR 1 - o -PR 1 -, donde R 1 y R 2 son como previamente definidos; y x es 0 a 3, y es 1 a 4, z es 0 ó 1, con la condición de que x + y + z = 4; y m = 1 ó 2. 2. Uso según a la reivindicación 1, en donde en la fórmula para el compuesto que contiene silicio: R 1 , que puede ser el mismo o diferente si más de un grupo tal está presente, es un grupo alquilo, arilalquilo, alquilarilo o arilo que contiene de 1 a 30 átomos de carbono, con la condición de que si hay más de un grupo R 1 presente el número total de átomos de carbono de los grupos R 1 es como mucho 60; y R 2 , que puede ser el mismo o diferente si más de un grupo así está presente, es un grupo alcoxi, ariloxi, alquilariloxi o arilalquiloxi que contiene de 1 a 15 átomos de carbono con la condición de que si hay más de un grupo R 2 presente el número total de átomos de carbono en los restos alquilo de los grupos R 2 es como mucho 40. 3. Uso según la reivindicación 1 ó 2 en donde en la fórmula para el compuesto que contiene silicio: R 1 es un grupo C6- a C22-alquilo lineal o ramificado. 4. Uso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde en la fórmula para el compuesto que contiene silicio: R 2 es un grupo C1- a C10-alcoxi lineal o ramificado. 5. Uso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde en la fórmula para el compuesto que contiene silicio: x = 1, y = 3, z = 0, y m = 1. 6. Uso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde el compuesto que contiene silicio comprende hexadecil trimetoxisilano. 7. Uso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la cantidad del compuesto que contiene silicio es del 0,001 al 5% en peso del total de la composición. (I) E06011132 02-12-2011 8. Uso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composición poliolefínica comprende una poliolefina entrecruzable con grupos silano hidrolizables. 9. Uso según la reivindicación 8 en donde la poliolefina entrecruzable con grupos silano hidrolizables comprende un polietileno con grupos silano hidrolizables.   10. Uso según las reivindicaciones 8 o 9 en donde en la poliolefina entrecruzable con grupos silano hidrolizables los grupos silano están presentes en una cantidad del 0,001 al 15% en peso. 11. Uso según cualquiera de las reivindicaciones de 8 a 10 en donde la composición comprende además un catalizador de condensación de silanol. 12. Uso según la reivindicación 11 en donde el catalizador de condensación de silanol comprende un ácido sulfónico orgánico. 13. Uso según la reivindicación 12 en donde el catalizador de condensación de silanol comprende un ácido sulfónico orgánico que comprende 10 átomos de C o más, el ácido sulfónico comprende además al menos un grupo aromático. 14. Uso según cualquiera de las reivindicaciones 11 a 13 en donde el catalizador de condensación de silanol comprende un ácido sulfónico orgánico que comprende el elemento estructural: Ar(SO3H)x siendo Ar un grupo arilo que puede ser sustituido o no sustituido, y x siendo al menos 1. 15. Uso según la reivindicación 14 en donde en la fórmula (II) Ar está sustituido con al menos un grupo C4- a C30-hidrocarbilo y el total del catalizador de condensación de silanol comprende de 10 a 200 átomos de C. 11 (II) E06011132 02-12-2011   12 E06011132 02-12-2011