Sales con ácidos diorganil-fosfínicos, un procedimiento para su preparación y su utlización.

Sales de ácidos diorganil-fosfínicos de la fórmula (I)

en la que

R1,

R2 son iguales o d 5 iferentes y significan alquilo de C1-C6, lineal o ramificado y/o arilo;

M significa Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K y/o una base nitrogenada protonada;

m significa de 1 hasta 4, y

x significa de 1 hasta 4,

caracterizadas porque el contenido total de compuestos ionizables parcialmente solubles en agua y el contenido soluble en agua a base de los compuestos ionizables parcialmente solubles en agua es de 8.200 a 100 ppm y porque en el caso de los compuestos ionizables parcialmente solubles en agua se trata de los que se derivan de acetatos, cloruros, nitratos, sulfatos, fosfitos o fosfatos, y porque el contenido total de sulfato (compuesto ionizable parcialmente soluble en agua) es de 3.800 a 100 ppm, y el contenido de sulfato soluble en agua (contenido soluble en agua a base del compuesto ionizable parcialmente soluble en agua) es de 1.200 a 10 ppm.

Sales de acidos diorganil-fosfinicos, un procedimiento para su preparacion y su utilizacion El invento se refiere a sales de acidos diorganil-fosfinicos, a un procedimiento para su preparacion y a su utilizacion.

En el estado de la tecnica (veanse los documentos de patente de los EE.UU. US-A-3.197.436; US-A-3.255.125 y US-A-3.415.762; los documentos de solicitudes de patentes alemanas DE-A-196 16 025; DE-A-199 10 232; DE-A198 51 729; y el documento de solicitud de patente internacional W0-99/28327) resulta desventajoso el hecho de que las sales de acidos diorganil-fosfinicos preparadas de acuerdo con este, a causa de su composicion, tienen una compatibilidad no suficiente con los polimeros en los cuales ellas se deben de emplear.

Subsistia por consiguiente la mision de poner a disposicion sales de acidos diorganil-fosfinicos que, a causa de su 10 composicion especifica, presenten una compatibilidad mejorada con los polimeros.

Ademas, la mision consistia en poner a disposicion unas composiciones de agentes ignifugantes constituidas sobre la base de las sales de acidos diorganil-fosfinicos conformes al invento, por lo demas unas masas de moldeo polimericas ig nifugadas qu e se bas an en sales de ac idos di organil-fosfinicos, o respectiv amente u nas composiciones de agentes ignifugantes, y por lo demas unos cuerpos moldeados polimericos ignifugados con propiedades mecanicas mejoradas.

De modo sorprendente se encontro por fin que el contenido de compuestos ionizables, parcialmente solubles en agua, posee una influencia decisiva sobre la compatibilidad con el polimero, o respectivamente que un contenido que no es conforme al invento de compuestos ionizables, parcialmente solubles en agua, puede conducir a una deficiente compatibilidad de las sales de acidos diorganil-fosfinicos o respectivamente de las c omposiciones de agentes ignifugantes y de los polimeros.

Conforme al invento la mision antes mencionada se resolvio mediante unas sales de acidos diorganil-fosfinicos con un contenido especifico de compuestos ionizables parcialmente solubles en agua.

Son objeto del invento, por lo tanto, unas sales de acidos diorganil-fosfinicos de la formula (I)

en la que R1, R2 son iguales o diferentes y significan alquilo de C1-C6, lineal o ramificado y/o arilo; M significa Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K y/o una base nitrogenada protonada; m significa de 1 hasta 4, y x significa de 1 hasta 4, caracterizadas porque el contenido total de compuestos ionizables parcialmente solubles en agua y el contenido soluble en agua a base de los compuestos ionizables parcialmente solubles en agua es de 8.200 a 100 ppm (partes por millon) , y porque en el caso de los compuestos ionizables parcialmente solubles en agua se trata de los que se derivan de acetatos, cloruros, nitratos, sulfatos, fosfitos o fosfatos, y porque el contenido total de sulfato (compuesto ionizable parcialmente soluble en agua) es de 3.800 a 100 ppm y el contenido de sulfato soluble en agua (contenido soluble en agua a base del compuesto ionizable parcialmente soluble en agua) es de 1.200 a 10 ppm.

Los compuestos antes mencionados son por lo tanto en cualquier caso ionizables y se componen de una porcion soluble en agua (p.ej., una sal que puede ser extraida por disolucion a partir del contenido total de los compuestos antes mencionados) y de una porcion insoluble en agua (por ejemplo una porcion de una sal, que queda atras parcialmente y por consiguiente no es soluble) .

De manera preferida M significa aluminio, calcio, titanio, zinc, estafo o zirconio.

De manera preferida R1, R2 son iguales o diferentes y significan metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, terc.butilo, n-pentilo y/o fenilo.

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De manera preferida, en el caso de las sales de acidos diorganil-fosfinicos de la formula (I) se trata de las tomadas del conjunto formado por tris (dietil-fosfinato) de aluminio, tris (metil-etil-fosfinato) de aluminio, tris (difenil-fosfinato) de aluminio, bis (dietil-fosfinato) de zinc, bis (metil-etil-fosfinato) de zinc, bis (difenil-fosfinato) de zinc, bis (dietil-fosfinato) de titanilo, tetrakis (dietil-fosfinato) de titanio, bis (metil-etil-fosfinato) de titanilo, tetrakis (metil-etil-fosfinato) de titanio, bis (difenil-fosfinato) de titanilo, tetrakis (difenil-fosfinato) de titanio y mezclas arbitrarias de ellas.

El invento se refiere tambien a un procedimiento para la preparacion de sales de acidos diorganil-fosfinicos de la formula (I) , que esta caracterizado porque el acido diorganil-fosfinico se hace reaccionar a) con una base libre o b) con el metal elemental del cation deseado o c) en su forma de sal de metal alcalino, con una sal del cation deseado, d) en forma de un derivado reactivo, con un derivado del cation deseado durante 0, 01 hasta 1 hora (s) a 0 hasta 300 DC.

De manera preferida, en el caso de la base libre se trata de amoniaco, melamina, urea, biuret, guanidina, una alquilguanidina, una aril-guanidina., difenil-guanidina, biguanida, biuret, alantoina, acetoguanamina, benzoguanamina, tolil-triazol, be nzotriazol, 2-amino-4-metil-pirimidina, bencil-urea, etil en-dimelamina, acetil en-urea, hi dantoina, amidina de a mida de acid o malonico, dimetil-urea, 5, 5-difenil-hidantoina, N, N'-d ifenil-urea, etil en-bis-5-triazona, anhidrido d e glici na, tetram etil-urea, trieta nol-amina, productos de co ndensacion de la melam ina, p.ej. melem, melam o melon, o respectivamente compuestos de este tipo que estan condensados en mas alto grado.

De manera preferida, en el caso de la base libre se trata de un oxido, un oxido-hidroxido metalico mixto, un hidroxido, un carbonato, un hidroxido-carbonato o un hidrogeno-carbonato del cation deseado.

De manera preferida, en el caso de los cationes deseados se trata de Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na y/o K.

De manera preferida, en el caso de la sal del cation deseado se trata de fluoruros, cloruros, bromuros, yoduros; hipohalogenitos, hal ogenitos, ha logenatos, yodatos, p erhalogenatos, percl oratos, oxidos, hidr oxidos, peroxidos, superoxidos; s ulfatos, hidrogeno-sulfatos, sulfatos hidratos, sulfitos, p eroxosulfatos, nitrur os, fosf uros, n itratos, nitratos h idratos, nitritos, fosfatos, pero xofosfatos, fo sfitos, hip ofosfitos, pirofosf atos, carbon atos, hidro genocarbonatos, hidroxidos carbonatos, carbonatos hidratos, silicatos, hexafluorosilicatos, hexafluorosilicatos hidratos, estannatos, boratos, poliboratos, peroxoboratos, tiocianatos, cianatos, cianuros, cromatos, cromitos, molibdatos y permanganatos.

De manera preferida, en el caso de la sal del cation deseado se trata, por lo demas, de compuestos con aniones organicos t omados del con junto forma do por l os aci dos m ono-, d i-, o ligo-y po li-carboxilicos, p.ej . formiatos, acetatos, ac etatos hi dratos, trifluoro acetatos hidr atos, propionatos, butiratos, v aleratos, capri latos, ole atos, estearatos, oxalatos, tartratos, citratos, citratos hidratos, benzoatos, salicilatos, lactatos, lactatos hidratos, acido acrilico, acido maleico, acido succinico, por aminoacidos (glicina) , por funciones hidroxo acidas (fenolatos, etc) , para-fenol-sulfonatos, par a-fenol-sulfonatos hi dratos, acetil-acetonatos h idratos, ta natos, dimeti l-ditio-carbamatos, trifluorometano-sulfonatos, alquil-sulfonatos y/o aralquil-sulfonatos.

De manera preferida, en el caso de los derivados reactivos se trata de esteres, piroesteres y/o cloruros de acidos diorganil-fosfinicos.

El invento se refiere tambien a la utilizacion de sales de acidos diorganil-fosfinicos de acuerdo con una o varias de las reiv indicaciones 1 h asta 5, como un age nte ig nifugante o en c omposiciones de a gentes ignifugantes, realizandose que una composicion de agente ignifugante contiene de 50 a 99, 9 % en peso de una sal de un acido diorganil-fosfinico de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 5, y de 0, 1 a 50 % en peso de por lo menos un aditivo, y realizandose que los aditivos proceden del conjunto formado por fosfato de melamina, fosfato de dimelamina, trifosfato de pentamelamina, difosfato de trimelamina, tetrafosfato de tetrakismelamina, pentafosfato de hexakismelamina, difosfato de melam ina, tetrafosfato de melami na, pir ofosfato de m elamina, u n p olifosfato de melamina, un polifosfato de melam, un polifosfato de melem, un polifosfato de melon; o del conjunto formado por esteres oligomericos del isocianurato de tris (hidroxietilo) con acidos policarboxilicos aromaticos, benzoguanamina, isocianurato... [Seguir leyendo]

1. Sales de acidos diorganil-fosfinicos de la formula (I)

en la que 5 R1, R2 son iguales o diferentes y significan alquilo de C1-C6, lineal o ramificado y/o arilo; M significa Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K y/o una base nitrogenada protonada; m significa de 1 hasta 4, y x significa de 1 hasta 4,

caracterizadas porque el contenido total de compuestos ionizables parcialmente solubles en agua y el contenido soluble en agua a base de los compuestos ionizables parcialmente solubles en agua es de 8.200a 100 ppm y porque en el caso de los compuestos ionizables parcialmente solubles en agua se trata de los que se derivan de acetatos, cloruros, nitratos, sulfatos, fosfitos o fosfatos, yporque el contenido total de sulfato (compuesto ionizable parcialmente soluble en agua) es de 3.800 a 100 ppm, y el contenido de sulfato soluble en agua (contenido soluble en agua a base del compuesto ionizable parcialmente soluble en agua) es de 1.200 a 10 ppm.

2. Sales de acidos diorganil-fosfinicos de la formula (I) de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizadas porque M significa aluminio, calcio, titanio, zinc, estafo o zirconio.

3. Sales de acidos diorganil-fosfinicos de la formula (I) de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizadas porque R1 y R2 son iguales o diferentes y significan metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, terc. butilo, n-pentilo y/o fenilo.

4. Sales de acidos diorganil-fosfinicos delaformula (I) deacuerdo con una o varias delas reivindicaciones 1 hasta 3, caracterizadas porque en el caso de las sales de acidos diorganil-fosfinicos de la formula (I) se trata de l as tomadas del conjunto formado por tris (dietil-fosfinato) de aluminio, tris (metil-etil-fosfinato) de aluminio, tris (difenilfosfinato) d e aluminio, bis (d ietil-fosfinato) de zi nc, bis ( metil-etil-fosfinato) de zi nc, bis (difenil-fosfinato) d e zinc, bis (dietil-fosfinato) de titanilo, tetrakis (dietil-fosfinato) de titanio, bis (metil-etil-fosfinato de titanilo, tetrakis (etil-m etil fosfinato) de titanio, bis (difenil-fosfinato) de titanilo, tetrakis (difenil-fosfinato) de titanio y mezclas arbitrarias de ellos.

5. Sales de acidos diorganil-fosfinicos de la formula (I) de acuerdo con una varias de las reivindicaciones 1 hasta 4, caracterizadas porque su humedad residual es de 0, 01 a 10 % en peso, su tamafo de particulas es de 0, 1 a 1.000 !m y su densidad aparente es de 80 a 800 g/l.

6. Procedimiento para la preparacion de las sales de acidos diorganil-fosfinicos de la formula (I) de acuerdo con una

varias de las reivindicaciones 1 hasta 5, caracterizado porque el acido diorganil-fosfinico se hace reaccionar a) con una base libre, o b) con el metal elemental del cation deseado, o c) en su forma de sal de metal alcalino, con una sal del cation deseado, d) en forma de un derivado reactivo, con un derivado del cation deseado, durante 0, 01 hasta 1 hora (s) a 0 hasta 300 DC.

7. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 6, caracterizado porque en el caso de la base libre se trata de bases nitrogenadas, tales como amoniaco, aminas, melamina, urea, biuret, guanidina, una alquil-guanidina, una arilguanidina, dif enil-guanidina, bigu anida, biuret, alant oina, acetog uanamina, b enzoguanamina, tolil-triazo l, benzotriazol, 2-amino-4-metil-pirimidina, bencil-urea, etilen-dimelamina, acetilen-urea, hidantoina, amidina de amida de acido malonico, dimetil-urea, 5, 5-difenil-hidantoina, N, N'-difenil-urea, etilen-bis-5-triazona, anhidrido de glicina, tetrametil-urea, trietanol-amina y/o productos de condensacion de la melamina.

8. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 6, caracterizado porque en el caso de la base libre se trata de un oxido, un oxido-hidroxido metalico mixto, un hidroxido, un carbonato, un hidroxido-carbonato y/o un hidrogenocarbonato del cation deseado.

45 9. Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 6 hasta 8, caracterizado porque en el caso de los cationes deseados se trata de Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na y/o K.

10. Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 6 hasta 9, caracterizado porque en el caso de la sal de l cation d eseado se trata de fluorur os, cloru ros, bromuros , yodur os, hip ohalogenitos, hal ogenitos, halogenatos, yodatos, perhalogenatos, percloratos, oxidos, hidroxidos, peroxidos, superoxidos; sulfatos, hidrogenosulfatos, sulfatos hidratos, sulfitos, peroxosulfatos, nitruros, fosfuros, nitratos, nitratos hidratos, nitritos, fosfatos, peroxofosfatos, fosfitos, hi pofosfitos, p irofosfatos, carbonatos, hi drogeno-carbonatos, hidr oxido-carbonatos, carbonatos hi dratos, silicat os, hexafl uorosilicatos, he xafluorosilicatos h idratos, estan natos, boratos , polib oratos, peroxoboratos, tiocianatos, cianuros, cromatos, cromitos, molibdatos y/o permanganatos.

11. Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 6 hasta 9, caracterizado porque en el caso de la sal del cation deseado se trata de unos compuestos con aniones organicos tomados del conjunto formado por los acidos mono-, di-, oligo- y poli-carboxilicos, de manera preferida en el caso de la sal del cation deseado se trata por lo demas de unos compuestos con aniones organicos tomados del conjunto formado por los acidos mono-, di-, oligoy poli-carboxilicos, p.ej. for miatos, ac etatos, acetat os h idratos, trifl uoroacetatos h idratos, pro pionatos, butirat os, valeratos, cap rilatos, o leatos, estearatos, o xalatos, tart ratos, citratos, citratos h idratos, benz oatos, salici latos, lactatos, lactatos hidratos, acido acrilico, acido maleico, acido succinico, por aminoacidos (glicina) , por funciones hidroxo aci das (fenolatos, et c) , para-f enol-sulfonatos, pa ra-fenol-sulfonatos hi dratos, acetil-ac etonatos hidr atos, tanatos, dimetil-ditio-carbamatos, trifluorometano-sulfonatos, alquil-sulfonatos y/o aralquil-sulfonatos.

12. Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 6 hasta 11, caracterizado porque en el caso de los derivados reactivos se trata de esteres, piroesteres y/o cloruros de acido diorganil-fosfinicos.

13. Utilizacion de sales de acidos diorganil-fosfinicos de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 5, como agentes ignifugantes o en composiciones de agentes ignifugantes, conteniendo una composicion de agente ignifugante de 50 a 99, 9 % en peso de una sal de un acido diorganil-fosfinico de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 5 y de 0, 1 a 50 % en peso de por lo menos un aditivo, y procediendo los aditivos a partir del conjunto form ado por fosfat o de m elamina, fosfato de dimelamina, trifosfato de pentamelamina, difosfato d e trimelamina, tetrafosfato de tetrakismelamina, pentafosfato de hexakismelamina, difosfato de melamina, tetrafosfato de melamina, pirofosfato de melami na, un polifosfato de melamina, un polifosfato de melam, un polifosfato de melem, un polifosfato de melon; o del conjunto formado por esteres oligomericos del isocianurato de tris (hidroxietilo) con ac idos p olicarboxilicos aromaticos, benzoguanamina, isoci anurato de tris (h idroxietilo) , alantoina, glic olurilo, melamina, cianurato de melamina, cianurato de urea, diciandiamida, guanidina; o del conjunto de los compuestos de zinc tales como oxido de zinc, hidroxido de zinc, un hidrato de oxido de zinc, carbonato de zinc, estannato de zinc, hidroxi-estannato de zinc, silicato de zinc, fosfato de zi nc, borato de zinc, molibdato de zinc; o del conjunto de las carbodiimidas y/o d e los ( poli) isocianatos t ales com o ca rbonil-bis-caprolactama y /o polimeros de estiren o y d e compuestos acrilicos.

14. Utilizacion de sales de acidos diorganil-fosfinicos de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 5, en o para la produccion de masas de moldeo polimericas ignifugadaso de cuerposmoldeados, peliculas, hilos y fibras polimericos/as ignifugados/as.

15. Utilizacion de acuerdo con la reivindicacion 13 o 14, caracteriz ado porque los polimeros proceden del conjunto de los polimeros termoplasticos, tales como un poliester, un poliestireno o una poliamida y/o de los polimeros termoestables.

16. Utilizacion de acuerdo con la reivindicacion 13, caracterizado porque las masas de moldeo polimericas o los cuerpos moldeados, las peliculas, los hilos y las fibras polimericos/as ignifugados/as contienen de 1 a 50 % en peso de sales de acidos diorganil-fosfinicos de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 17, de 1 a 99 % en peso de un polimero o mezclas de polimeros de este tipo, de 0 a 60 % en peso de unos aditivos y de 0 a 60 % en peso de un material de carga o respectivamente de unos materiales de refuerzo.