Preparados plaguicidas con contenido en copolímeros.

Preparados plaguicidas que contienen al menos un copolímero, que se pueden obtener mediantecopolimerización de

a) glicerol

b) al menos un ácido dicarboxílico y

c) al menos un ácido monocarboxílico c) conforme a la fórmula (I)

R1-COOH (I),

en donde R1 representa alquilo (C5-C29); alquenilo (C7-C29); fenilo o naftilo, caracterizados porque los copolímeroscontienen 19,9 a 99% en peso del componente a), 0,1 a 30% en peso del componente b) y 0,9 a 80% en peso delcomponente c), y en el caso de los preparados plaguicidas se trata de preparados SL (líquidos solubles) opreparados SC (concentrados en suspensión).

Preparados plaguicidas con contenido en copolímeros.

Objeto de la invención son preparados plaguicidas de acuerdo con la reivindicación 1, que contienen copolímeros, que se pueden obtener mediante copolimerización de glicerol, ácidos dicarboxílicos y ácidos monocarboxílicos. Los copolímeros determinan una actividad biológica mejorada de los plaguicidas (herbicidas, insecticidas, fungicidas, bactericidas, molusquicidas, nematicidas y rodenticidas) . Agentes fitoprotectores son sustancias químicas o naturales que penetran en células, tejidos de plantas u organismos parasitarios en o sobre la planta y que dañan y/o destruyen a ésta. La mayor parte de los plaguicidas la representan los herbicidas, seguidos de insecticidas y fungicidas. Los herbicidas más importantes son sustancias químicas que actúan sobre el sistema de transporte de las plantas, por ejemplo inhibiendo la fotosíntesis, la biosíntesis de ácidos grasos o la biosíntesis de aminoácidos y que conducen a la inhibición de la germinación y el desarrollo o bien a la muerte de las plantas.

La actividad biológica de un plaguicida puede determinarse con ayuda del desarrollo de la planta o bien de la lesión de la planta mediante la acción del principio activo sobre la hoja en función del tiempo de acción y de la concentración de acción. Con el fin de desplegar óptimamente el efecto plaguicida, el plaguicida debe humectar la clorofila y debe permanecer allí lo suficiente o conseguir que la sustancia activa penetre a través de la superficie de la hoja. En tal caso, un problema general es que sólo una fracción del principio activo despliega la actividad desead, es decir, es repartida sobre plantas y hierbas nocivas y permanece allí adherida lo suficiente con el fin de penetrar en las células de las plantas. La, con mucho, mayor parte se pierde sin aprovechar. Con el fin de evitar este inconveniente ecológico y económico, tal como se describe en una pluralidad de documentos de patente, se añaden coadyuvantes a la mayoría de las formulaciones acuosas plaguicidas, los cuales mejoran la capacidad de humectación, la solubilidad, la capacidad de emulsión y el comportamiento en la adsorción de la sustancia activa. Además de ello, aditivos pueden facilitar y acelerar la penetración en la planta de las sustancias activas a través de la superficie de la hoja.

El documento WO 98/06259 describe un método para sustentar la actividad biológica de agentes fitoprotectores, según el cual una disolución acuosa de tensioactivos es rociada sobre las plantas en forma de una co-formulación junto con o después de la aplicación de la sustancia activa. En calidad de agente humectante se emplean compuestos orgánicos de silicio y/o fluoro-orgánicos acuosos. En el documento EP 379 852 y el documento US 4 853 026 se añaden al herbicida aceites de N-fosfono-metilglicina (glifosato) en forma de emulsiones de agua en aceite, con el fin de mejorar el contacto del principio activo hidrófilo con la epidermis lipófila de las plantas. Lo desventajoso es la estabilidad insuficiente de las emulsiones. Una mejora del efecto de plaguicidas aniónicos puede alcanzarse, de acuerdo con el documento WO 99/05914, debido a que la sustancia activa aniónica es formulada junto con poliaminas protonadas o sus derivados en forma de una dispersión coloidal acuosa. El documento US 5 858 921 enseña que la concentración de glifosato puede reducirse sin reducir la actividad biológica si a la formulación se le añaden alquildimetilaminoóxidos solubles en agua y de cadena larga y haluros de amonio cuaternario solubles en agua. En el documento US 5 750 468 se describen formulaciones de glifosato que en calidad de adyuvante contienen éteraminas terciarias o cuaternarias.

Todos los métodos hasta ahora descritos para mejorar la actividad biológica de plaguicidas tienen sólo un éxito limitado. Por lo tanto, existía la misión de desarrollar nuevas composiciones o bien formulaciones de plaguicidas, en particular de herbicidas de la clase de sustancias N-fosfonometilglicina (glifosato) , con una actividad mejorada que, al mismo tiempo, fuesen rentables, fáciles de manipular y bien tolerables para el hombre y el medio ambiente. Glifosato se emplea en agricultura en grandes cantidades en forma de un herbicida muy tolerable por el medio ambiente y, al mismo tiempo, muy eficaz y ampliamente aplicable. Se aplica sobre hojas y hierbas preferiblemente en forma de una sal soluble en agua, por ejemplo una sal de metal alcalino, amonio, alquilamina, alquilsulfonio, alquilfosfonio, sulfonilamina o aminoguanidina, o también como ácido libre en formulaciones acuosas, pero también en forma sólida, aplicada con agentes humectantes sobre hojas y hierbas, en donde actúa sobre el sistema de transporte de las plantas y destruye a éstas.

Sorprendentemente, se encontró que el efecto plaguicida de agentes fitoprotectores puede mejorarse claramente mediante la adición de copolímeros de acuerdo con la reivindicación 1, que se pueden obtener mediante copolimerización de glicerol, ácido o ácidos dicarboxílicos y ácido o ácidos monocarboxílicos. La reticulación de los poligliceroles por medio de ácido o ácidos dicarboxílicos conduce a productos de condensación a modo de red. Sorprendentemente, los poligliceroles reticulados muestran una actividad claramente superior a la de los poligliceroles no reticulados. La actividad puede verse afectada de forma preestablecida a través del grado de reticulación. Ventajosamente, la reticulación determina también una estabilidad incrementada a los electrólitos de los agentes. Además de ello, a través del grado de reticulación se puede ajustar de manera preestablecida la viscosidad de los agentes.

Objeto de la invención son preparados plaguicidas que contienen al menos un copolímero, que se pueden obtener

mediante copolimerización de a) glicerol b) al menos un ácido dicarboxílico y c) al menos un ácido monocarboxílico conforme a la fórmula (I)

R1-COOH (I) ,

en donde R1 representa alquilo (C5-C29) ; alquenilo (C7-C29) ; fenilo o naftilo, caracterizados porque los copolímeros contienen 19, 9 a 99% en peso del componente a) , 0, 1 a 30% en peso del componente b) y 0, 9 a 80% en peso del componente c) , y en el caso de los preparados plaguicidas se trata de preparados SL (líquidos solubles) o

preparados SC (concentrados en suspensión) .

En el documento WO 01/08481 se describen preparados plaguicidas que contienen poligliceroles y/o derivados de poliglicerol. En calidad de derivados de poliglicerol pueden emplearse, p. ej., ésteres de poliglicerol a base de poligliceroles y ácidos grasos.

En el documento WO 02/089575 (documento del estado conocido de la técnica conforme al artículo 54 (3) del CPE) se dan a conocer preparados plaguicidas que contienen copolímeros que se pueden obtener mediante copolimerización de glicerol, al menos un ácido dicarboxílico y al menos un ácido monocarboxílico.

Los radicales alquilo o alquenilo R1 pueden ser lineales o ramificados. Los radicales fenilo o naftilo pueden estar sustituidos, siendo sustituyentes preferidos alquilo (C1-C6) , alquenilo (C1-C6) , alcoxi (C1-C6) , -CHO, -CO (alquilo (C1-C6) ) o halógeno.

Como ácidos dicarboxílicos b) se prefiere ácido oxálico; ácidos dicarboxílicos de acuerdo con la fórmula (II)

HOOC-R2-COOH (II)

y/o ácidos dicarboxílicos de acuerdo con la fórmula (III) ,

en donde R2 representa un puente de alquileno (C1-C40) , preferiblemente alquileno (C1-C10) , de manera particularmente preferida alquileno (C1-C4) , o un puente de alquenileno (C2-C20) , preferiblemente alquenileno (C2-C6) , de manera particularmente preferida alquenileno C2, y R representa uno o varios radicales elegidos de H, alquilo (C1-C20) , preferiblemente alquilo (C1-C6) , de manera particularmente preferida alquilo (C1-C2) ; alquenilo (C2-C20) , preferiblemente alquenilo (C2-C6) ; fenilo; bencilo; halógeno; -NO2; alcoxi (C1-C6) ; -CHO o -CO (alquilo (C1-C6) ) . R2 en la fórmula (II) puede ser lineal o ramificado. Bajo la fórmula (II) caen también ácidos grasos dimerizados tales como, p. ej., los ácidos de Pripol.

Como ácidos dicarboxílicos b) se prefieren particularmente ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido 45 glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido ftálico, ácido iso-ftálico y/o ácido tereftálico.

Como ácidos dicarboxílicos b) se prefieren... [Seguir leyendo]

1. Preparados plaguicidas que contienen al menos un copolímero, que se pueden obtener mediante copolimerización de a) glicerol

b) al menos un ácido dicarboxílico y c) al menos un ácido monocarboxílico c) conforme a la fórmula (I)

R1-COOH (I) ,

en donde R1 representa alquilo (C5-C29) ; alquenilo (C7-C29) ; fenilo o naftilo, caracterizados porque los copolímeros contienen 19, 9 a 99% en peso del componente a) , 0, 1 a 30% en peso del componente b) y 0, 9 a 80% en peso del componente c) , y en el caso de los preparados plaguicidas se trata de preparados SL (líquidos solubles) o preparados SC (concentrados en suspensión) .

2. Preparados plaguicidas según la reivindicación 1, caracterizados porque en el caso del ácido dicarboxílico b) se trata de ácido oxálico; un ácido dicarboxílico de acuerdo con la fórmula (II)

HOOC-R2-COOH (II)

y/o un ácido dicarboxílico de acuerdo con la fórmula (III) ,

en donde R2 representa un puente de alquileno (C1-C40) o un puente de alquenileno (C2-C20) , y R representa uno o varios radicales elegidos de H, alquilo (C1-C20) , alquenilo (C2-C20) , fenilo, bencilo, halógeno,

NO2, alcoxi (C1-C6) , -CHO o -CO (alquilo (C1-C6) ) .

3. Preparados plaguicidas según la reivindicación 2, caracterizados porque en el caso del ácido dicarboxílico b) se trata de ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido ftálico, ácido iso-ftálico y/o ácido tereftálico.

4. Preparados plaguicidas según la reivindicación 3, caracterizados porque en el caso del ácido dicarboxílico b) se trata de ácido ftálico, ácido iso-ftálico y/o ácido tereftálico.

5. Preparados plaguicidas según al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque en el caso del 35 ácido monocarboxílico c) se trata de ácidos grasos o mezclas de los mismos.

6. Preparados plaguicidas según la reivindicación 5, caracterizados porque en el caso del ácido monocarboxílico c) se trata de ácido de coco y/o ácido graso de sebo.

7. Preparados plaguicidas según las reivindicaciones 4 y 6, caracterizados porque en el caso del ácido dicarboxílico b) se trata de ácido ftálico, y en el caso del ácido monocarboxílico c) se trata de ácido graso de coco.

8. Preparados plaguicidas según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizados porque los copolímeros contienen 1 a 10% en peso del componente b) .

4.

9. Preparados plaguicidas según al menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizados porque los copolímeros poseen un índice de OH de 400 a 1000 mg de KOH/g.

10. Preparados plaguicidas según al menos una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizados porque la viscosidad de los copolímeros a 60ºC asciende a 1000 hasta 35000 mPas.

11. Preparados plaguicidas según al menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizados porque en el caso de la copolimerización primero se polimeriza el componente glicerol a) para formar poliglicerol y, a continuación, se copolimerizan el poliglicerol y una mezcla a base del componente ácido dicarboxílico b) y el componente ácido

55 monocarboxílico c) .

12. Preparados plaguicidas según al menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizados porque primero se polimeriza el componente glicerol a) para formar poliglicerol, luego se copolimeriza el componente ácido dicarboxílico b) y, a continuación, se copolimeriza el componente ácido monocarboxílico c) .

13. Preparados plaguicidas según al menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizados porque primero se polimeriza el componente glicerol a) para formar poliglicerol, luego se copolimeriza el componente ácido monocarboxílico c) y, a continuación, se copolimeriza el componente ácido dicarboxílico b) .

14. Preparados plaguicidas según al menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizados porque en el caso de 10 los plaguicidas se trata de herbicidas, insecticidas, fungicidas, bactericidas, molusquicidas, nematicidas o rodenticidas.

15. Preparados plaguicidas según la reivindicación 14, caracterizados porque en el caso de los plaguicidas se trata de herbicidas.

1.

16. Preparados plaguicidas según la reivindicación 15, caracterizados porque en el caso de los herbicidas se trata de glifosato, sus sales y/o derivados.

17. Procedimiento para aumentar la actividad biológica de plaguicidas, caracterizado porque los plaguicidas se 20 emplean en forma de preparados plaguicidas de manera correspondiente a al menos una de las reivindicaciones 1 a

16.