Poliéter-polioles, poliéster-polioles y poliuretanos de bajo contenido residual de aldehídos.
Un proceso para prevenir la formación de contaminantes aldehídicos en poliéter-polioles,
poliéster-polioles o poliuretanos que consiste en incorporar a dichos poliéter-polioles, poliéster-polioles o poliuretanos una cantidad eficaz de
a) un antioxidante fenólico,
b) uno o más compuestos elegidos entre:
(i) antioxidantes amínicos,
(ii) benzofuran-2-onas y
(iii) fosfitos o fosfonitos o
(iv) mezclas de los mismos. En el que los antioxidantes fenólicos empleados como componente (a) son compuestos de la fórmula I **(Ver fórmula)** en la que R1 es hidrógeno o alquilo C1-C4, n es el número 1, 2, 3 ó 4, X es metileno,
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2006/061529.
Solicitante: BASF SE.
Nacionalidad solicitante: Alemania.
Dirección: 67056 LUDWIGSHAFEN ALEMANIA.
Inventor/es: SCHRINNER, KERSTIN, XANTHOPOULOS, PASCAL, GOH,CHIN SIONG.
Fecha de Publicación: .
Clasificación Internacional de Patentes:
- C08K5/00 QUIMICA; METALURGIA. › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08K UTILIZACION DE SUSTANCIAS INORGANICAS U ORGANICAS NO MACROMOLECULARES COMO INGREDIENTES DE LA COMPOSICION (colorantes, pinturas, pulimentos, resinas naturales, adhesivos C09). › Utilización de ingredientes orgánicos.
- C08K5/13 C08K […] › C08K 5/00 Utilización de ingredientes orgánicos. › Fenoles; Fenolatos.
PDF original: ES-2322776_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
Poliéter-polioles, poliéster-polioles y poliuretanos de bajo contenido residual de aldehídos.
La presente invención se refiere un proceso para impedir la formación de contaminantes aldehídicos en poliéter-polioles, poliéster-polioles o poliuretanos, que consiste en incorporar a dichos poliéter-polioles, poliéster-polioles o poliuretanos una cantidad eficaz de (a) un antioxidante fenólico específico y (b) uno o más compuestos elegidos entre (i) antioxidantes amínicos, (ii) benzofuran-2-onas y (iii) fosfitos o fosfonitos o (iv) mezclas de los mismos.
El uso de antioxidantes fenólicos como estabilizadores de poliéter-polioles, poliéster-polioles o poliuretanos ya es conocido, véase por ejemplo H. Zweifel: Plastic Additives Handbook, 5ª edición, editorial Hanser Publishers, Munich, 2001, páginas 88 - 109.
En la patente US-A-4 021 385 se describen espumas de poliuretano resistentes a la decoloración, dichas espumas de poliuretano se fabrican por reacción de un poliisocianato orgánico con poliéter-poliol en presencia de un agente hinchante. El poliéter-poliol es un producto de condensación que se estabiliza contra la oxidación con una combinación de una difenilamina específica y un antioxidante fenólico específico.
En EP-A-0 399 142 se describe una composición de estabilizador para polioles y espumas de poliuretano, que consta de un antioxidante fenólico específico y un producto de reacción de diisobutileno, estireno y difenilamina.
La patente US-A-3 637 865 se refiere a poliéteres estabilizados con una mezcla de hidroxi-tolueno butilado y p,p'-dioctil-difenil-amina.
Los estabilizantes conocidos no satisfacen en todos los aspectos los elevados requisitos planteados a los estabilizantes, en especial en lo que respecta a la estabilidad al almacenaje, absorción de agua, susceptibilidad de hidrólisis, estabilización durante el proceso, propiedades de color, volatilidad, comportamiento de migración, compatibilidad y mejora de la protección a la luz. Además, existe una fuerte demanda por parte de la industria automovilística de reducir de modo significativo la cantidad de compuestos orgánicos volátiles (VOC) y en especial las emisiones gaseosas (FOG). Las emisiones gaseosas se conocen también como fenómeno del "fogging" (neblina), que consiste en la condensación de compuestos volátiles evaporados sobre la cara interior de las lunas del automóvil, que se convierten en depósitos sobre dichas lunas (parabrisas y ventanas). Además, los consumidores finales de espumas de forrado de camas, muebles y alfombras están presionando a los fabricantes de espumas flexibles en forma de planchas. Los co-aditivos, por ejemplo catalizadores, tensioactivos, ignifugantes y antioxidantes, son otros focos de emisión de las espumas de poliuretano. Las principales fuentes de emisión de los VOC son los aditivos, por ejemplo los tensioactivos de silicona y los catalizadores amínicos. La industria del automóvil está intentando actualmente reducir y/o eliminar las emisiones relacionadas con ciertos productos químicos, que se emplean como material primas para la fabricación de de piezas de plástico del automóvil o que son productos de degradación de los mismos. Los productos químicos en cuestión son, por ejemplo, los aldehídos, tales como el formaldehído, acetaldehído, propionaldehído; el tolueno y el estireno. Hemos constatado que también los productos de degradación de poliéter-polioles, de poliéster-polioles o de poliuretanos pueden contener aldehídos, por ejemplo formaldehído, acetaldehído o propionaldehído.
Hemos descubierto que las mezclas de estabilizantes que contienen un antioxidante fenólico y un coestabilizante secundario, poseen una eficacia extraordinariamente buena en lo que respecta a reducir los niveles de formaldehído y acetaldehído de los poliéter-polioles y poliuretanos fabricados con ellos.
La presente invención se refiere, pues, a un procedimiento para impedir la formación de contaminantes aldehídicos en poliéter-polioles, poliéster-polioles o poliuretanos que consiste en incorporar a dichos poliéter-polioles, poliéster-polioles o poliuretanos una cantidad eficaz de
a) un antioxidante fenólico definido en la reivindicación 1,
b) uno o más compuestos elegidos entre:
Los antioxidantes fenólicos empleados como componente (a) son compuestos de la fórmula I
en la que
R1 es hidrógeno o alquilo C1-C4,
n es el número 1, 2, 3 ó 4,
X es metileno,
Y es hidrógeno o -NH-; y,
si n es el número 1,
X es
en el que
Y está unido a R2 y
R2 es alquilo C1-C25; y,
si n es 2,
X es
en el que
Y está unido a R2 y
R2 es alquileno C1-C12, alquileno C4-C12 interrumpido por oxígeno o azufre; o, si Y es -NH-, R2 es además un enlace directo; y,
si n es 3,
X es metileno o
en el que el grupo etileno está unido a R2, y
R2 es
y,
si n es 4,
X es
en el que
Y está unido a R2 y
R2 es alcanotetraílo C4-C10,
o en el que el antioxidante fenólico utilizado como componente (a) se elige entre el grupo formado por los ésteres del ácido β-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, los ésteres del ácido β-(5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, los ésteres del ácido β-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, los ésteres del ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil-acético con alcoholes mono- o polihídricos y las amidas del ácido β-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propiónico.
El alquilo que tiene un máximo de 25 átomos de carbono es un resto ramificado o sin ramificar, por ejemplo metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, tert-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1,1,3-trimetilo hexilo, 1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo, 1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, eicosilo o docosilo. Una definición preferida de R1 es metilo y tert-butilo. Una definición especialmente preferida de R2 es alquilo C1-C20, en especial alquilo C1-C18, por ejemplo alquilo C4-C18. Una definición especialmente preferida de R2 es alquilo C8-C18, en especial alquilo C14-C18,... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1. Un proceso para prevenir la formación de contaminantes aldehídicos en poliéter-polioles, poliéster-polioles o poliuretanos que consiste en incorporar a dichos poliéter-polioles, poliéster-polioles o poliuretanos una cantidad eficaz de
a) un antioxidante fenólico,
b) uno o más compuestos elegidos entre:
En el que los antioxidantes fenólicos empleados como componente (a) son compuestos de la fórmula I
en la que
R1 es hidrógeno o alquilo C1-C4,
n es el número 1, 2, 3 ó 4,
X es metileno,
Y es hidrógeno o -NH-; y,
si n es el número 1,
X es
en el que
Y está unido a R2 y
R2 es alquilo C1-C25; y,
si n es 2,
X es
en el que
Y está unido a R2 y
R2 es alquileno C1-C12, alquileno C4-C12 interrumpido por oxígeno o azufre; o, si Y es -NH-, R2 es además un enlace directo; y,
si n es 3,
X es metileno o
en el que el grupo etileno está unido a R2, y
R2 es
y,
si n es 4,
X es
en el que
Y está unido a R2 y
R2 es alcanotetraílo C4-C10,
o en el que el antioxidante fenólico utilizado como componente (a) se elige entre el grupo formado por los ésteres del ácido β-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, los ésteres del ácido β-(5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, los ésteres del ácido β-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, los ésteres del ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil-acético con alcoholes mono- o polihídricos y las amidas del ácido β-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propiónico.
2. Un proceso según la reivindicación 1, en el que el componente (b)(i) es un compuesto de la fórmula II
en la que
R25 es alquilo C1-C18, fenil-alquilo C1-C4, cicloalquilo C5-C12, fenilo, naftilo; fenilo o naftilo sustituidos en cada caso por alquilo C1-C12 o alcoxi C1-C12 o bencilo o α,α-dimetilbencilo,
R26 es fenilo, naftilo; fenilo o naftilo sustituidos en cada caso por alquilo C1-C12 o alcoxi C1-C12 o bencilo o α,α-dimetilbencilo, o
R25 y R26 forman un resto de la fórmula III
en la que
R27 y R28 son hidrógeno o alquilo C1-C18,
R29 es hidrógeno y
R27 y R29, juntos, forman un grupo de la fórmula
3. Un proceso según la reivindicación 1, en el que el componente (b)(ii) es un compuesto de la fórmula IV
en la que
R9 es hidrógeno o alquilo C1-C8,
R10 es alquilo C1-C12,
R11 es hidrógeno, alquilo C1-C4 o alcanoílo C2-C8,
R12 es hidrógeno o alquilo C1-C8,
R13 es hidrógeno, alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4, y
R14 es hidrógeno o alquilo C1-C12.
4. Un proceso según la reivindicación 1, en el que el componente (b)(iii) es un compuesto de las fórmulas V, VI, VII o VIII:
en las que
n' es el número 2 e y' es el número 1, 2 ó 3;
A' es alquileno C2-C18, p-fenileno o p-bifenileno,
E', si y' es 1, es alquilo C1-C18, -OR'1 o flúor;
E', si y' es 2, es p-bifenileno,
E', si y' es 3, es N(CH2CH2O-)3,
R'1, R'2 y R'3 con independencia entre sí son alquilo C1-C18, fenilalquilo C7-C9, ciclohexilo, fenilo, o fenilo sustituido por 1-3 restos alquilo que tienen en total de 1 a 18 átomos de carbono;
R'14 es hidrógeno o alquilo C1-C9,
R'15 es hidrógeno o metilo;
X' es un enlace directo,
Y' es oxígeno,
Z' es un enlace directo o -CH(R'16)-, y
R'16 es alquilo C1-C4.
5. Un proceso según la reivindicación 1, en el que el componente (a) está presente en una cantidad del 0,01 al 10%, porcentaje referido al peso de los poliéter-polioles, poliéster-polioles o poliuretanos.
6. Un proceso según la reivindicación 1, en el que el componente (b) está presente en una cantidad del 0,01 al 10%, porcentaje referido al peso de los poliéter-polioles, poliéster-polioles o poliuretanos.
7. Un proceso según la reivindicación 1, que, a parte de los componentes (a) y (b), consiste en la adición de otros aditivos.
8. Un proceso según la reivindicación 7, que como otros aditivos contiene estabilizantes a la luz.
9. Uso de una mezcla de componentes (a) y (b) definidos en una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 8 para prevenir la formación de contaminantes aldehídicos en poliéter-polioles, poliéster-polioles o poliuretanos.
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