Poliéster ramificado para revestimientos en polvo.

Poliester ramificado funcionalizado con acido carboxflico que tiene un numero acido de al menos 80 mg KOH/g,

siendo dicho poliester ramificado funcionalizado con acido carboxflico el producto de reacción de un acido carboxflico organico polibasico y/o su anhídrido y un poliester funcionalizado con hidroxilo ramificado obtenido a partir de (i) 70 a 100% en moles de acido tereftalico y/o acido isoftalico y, opcionalmente, de 0 a 30% en moles de otro acido policarboxflico, en referencia a los constituyentes de poliacido, (ii) 10 a 50% en moles de etilenglicol, 50 a 87% en moles de al menos un otro diol alifatico o cicloalifatico y 3 a 15% en moles de al menos un poliol que tiene al menos 3 grupos hidroxilos, en referencia a los constituyentes de poliol.

Poliester ramificado para revestimientos en polvo Esta invención se refiere a un poliester con tapón terminal de anhídrido de acido carboxflico y a su uso en aplicaciones para revestimiento de polvo termoendurecible. La invención tambien se refiere al uso de dichas composiciones para la preparación de pinturas y barnices en polvo que proporcionan revestimientos de bajo brillo, proporcionando una fluidez sobresaliente, excelentes propiedades mecanicas, buena resistencia a los disolventes y al desgaste producido por la acción atmosferica.

En la actualidad, se usan ampliamente composiciones termoendurecibles en polvo para revestir los artfculos mas diversos. La mayoría de estas composiciones de revestimiento proporcionan revestimientos que tienen un alto brillo despues de la fusión y el curado, que es de hecho muy a menudo igual a o incluso mayor que 90%.

Hay una creciente demanda de pinturas y barnices en polvo que proporcionen revestimientos de buena calidad y con un brillo reducido, por ejemplo para revestir ciertos accesorios en la industria del automóvil, tales como llantas, parachoques y similares, o para revestir paneles metalicos y vigas usados en la construcción.

Se han descrito composiciones de revestimiento en polvo que comprenden como aglutinante una mezcla de un poliester que contiene un grupo acido carboxflico y resinas acrflicas, por ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO 04/000958, para dar revestimientos de bajo brillo y caracterfsticas de "mate apagado", indicadas por un brillo medido a una geometrfa de 60° segun el estandar ASTM 0523 de 0 a 10%. El resumen de la patente japonesa JP2006070082 describe composiciones de bajo brillo que comprenden un poliester amorfo que tiene un valor acido mas bajo que 50 y un poliester cristalino que tiene un valor acido de mas que 70. El resumen de la patente japonesa JP 10007944 tambien describe composiciones de bajo brillo que comprenden poliesteres no gelificados en los que la diferencia en el tiempo de gelificación de estos poliesteres es al menos 3 minutos. El polvo descrito en el Ejemplo 7 de esta solicitud de patente parece ser obtenido a partir de una mezcla de un poliester que tiene un numero acido de 15 y un poliester que tiene un numero acido de 85 obtenido a partir de etilenglicol. Este etilenglicol introduce un alto grado de cristalinidad en el poliester. Los poliesteres cristalinos presentan el inconveniente de que son diffciles de procesar y hacen que el procesamiento del polvo sea diffcil y caro.

La solicitud de patente de EE.UU. A-2004/071955 describe composiciones de revestimiento termoendurecibles en polvo que comprenden (a) un poliester amorfo que contiene grupos carboxilo, rico en acido isoftalico y neopentilglicol, opcionalmente ramificado con un acido policarboxflico o un poliol que contiene al menos tres grupos funcionales; (b) un poliester semicristalino que contiene grupos carboxilo preparado a partir de uno o varios acidos dicarboxflicos alifaticos saturados con cadena lineal, y a partir de un diol alifatico saturado con cadena lineal o cfclica opcionalmente ramificado con un acido policarboxflico o con un poliol que contiene al menos tres grupos funcionales, y que tiene un punto de fusión (Tm) de al menos 40 grados C, y un valor acido de 5 a 50 mg de KOH/g, y (c) un agente de reticulación. 0ichas composiciones son utiles para preparar revestimientos de brillo medio o mates.

Los solicitantes han encontrado ahora un poliester de acido carboxflico particular que no presenta los inconvenientes de los poliesteres conocidos, y que, cuando se usa en una composición aglutinante en combinación con un poliester que contiene grupos acido carboxflico conocido y un agente de reticulación, permite obtener revestimientos de bajo brillo que proporcionan una fluidez sobresaliente, excelentes propiedades mecanicas, buena resistencia a los disolventes y al desgaste producido por la acción atmosferica.

La presente invención se refiere por lo tanto a poliesteres ramificados funcionalizados con acido carboxflico, como 40 se presentan en las reivindicaciones 1 y 11 respectivamente.

La presente invención se refiere por lo tanto a un poliester ramificado funcionalizado con acido carboxflico que tiene un numero acido de al menos 80 mg KOH/g, siendo dicho poliester ramificado funcionalizado con acido carboxflico el producto de reacción de un acido carboxflico organico polibasico y/o su anhídrido y un poliester funcionalizado con hidroxilo ramificado obtenido a partir de (i) 70 a 100% en moles de acido tereftalico y/o acido isoftalico y, 45 opcionalmente, de 0 a 30% en moles de otro acido policarboxflico, en referencia a los constituyentes de poliacido, (ii) 10 a 50% en moles de etilenglicol, 50 a 87% en moles de al menos un otro diol alifatico o cicloalifatico y 3 a 15% en moles de al menos un poliol que tiene al menos 3 grupos hidroxilos, en referencia a los constituyentes de poliol.

La presente invención tambien se refiere ademas a un poliester ramificado funcionalizado con acido carboxflico que tiene un numero acido de al menos 77 mg KOH/g, siendo dicho poliester ramificado funcionalizado con acido 50 carboxflico el producto de reacción de un acido carboxflico organico polibasico y/o su anhídrido y un poliester funcionalizado con hidroxilo ramificado obtenido a partir de (i) 70 a 100% en moles de acido tereftalico y/o acido isoftalico y, opcionalmente, de 0 a 30% en moles de otro acido policarboxflico, en referencia a los constituyentes de poliacido, (ii) 10 a 50% en moles de etilenglicol, 50 a 88, 5% en moles de al menos un otro diol alifatico o cicloalifatico y 1, 5 a 15% en moles de al menos un poliol que tiene al menos 3 grupos hidroxilo, en referencia a los constituyentes 55 de poliol, en donde el poliester tiene típicamente una polidispersidad Mw/Mn de 3 a 7, mas preferiblemente mas alta que 3, 5.

Por poliester funcionalizado con acido carboxflico ramificado se pretende designar en la presente invención un poliester que tiene grupos carboxilo libres, generalmente terminales, y que tiene un numero acido de al menos 77 mg KOH/g, medido segun el estandar 0IN 53402, y que comprende una funcionalidad de mas que 2.

El poliester funcionalizado con acido carboxflico ramificado tiene preferiblemente un numero acido de al menos 80 mg KOH/g, mas preferiblemente mayor que 82 y los mas preferiblemente de al menos 85 mg KOH/g. El numero acido preferiblemente no excede de 120 mg KOH/g.

Los poliesteres funcionalizados con carboxilo ramificados acordes con la presente invención tienen mas preferiblemente una funcionalidad de al menos 2, 5, lo mas preferiblemente de al menos 3. Por funcionalidad se quiere decir el numero medio de grupos reactivos por molecula.

Los poliesteres funcionalizados con carboxilo ramificados acordes con la presente invención tienen preferiblemente un peso molecular medio numerico Mn que oscila de 1100 a 5000 y mas preferiblemente de 1600 a 3500, medido por cromatograffa de permeación sobre gel (GPC, por sus siglas en ingles) .

Los poliesteres funcionalizados con carboxilo ramificados acordes con la presente invención tienen preferiblemente un peso molecular medio ponderal Mw de 4000 a 30000, y mas preferiblemente de 5000 a 20000, medido por cromatograffa de permeación sobre gel (GPC) .

Los poliesteres funcionalizados con carboxilo ramificados acordes con la presente invención tienen preferiblemente una polidispersidad, esto es, Mw/Mn, de 3 a 7, mas preferiblemente mas alta que 3, 5.

Los poliesteres funcionalizados con carboxilo ramificados acordes con la presente invención tienen preferiblemente una temperatura de transición vftrea (Tg) de 40 a 80 °C, medida por Calorimetrfa de Barrido 0iferencial segun ASTM 03416 con un gradiente de calentamiento de 20°C por minuto.

Los poliesteres funcionalizados con carboxilo ramificados acordes con la presente invención tienen preferiblemente una viscosidad Brookfield de cono y plato medida segun ASTM 04287-88 a 200°C que oscila de 5 a 15000 mPa.s, mas preferiblemente de 1000 a 5000 mPa.s.

Los poliesteres funcionalizados con acido carboxflico ramificados se obtienen a partir de la reacción de un poliester funcionalizado con hidroxilo ramificado con un acido polibasico y/o su anhídrido.

Por poliester funcionalizado con hidroxilo ramificado se pretende designar en la presente invención un poliester que tiene grupos hidroxilo libres, generalmente terminales, que tienen un numero de hidroxilo de 10 a 100 mg KOH/g, preferiblemente de 15 a 70 mg KOH/g, y que tiene una funcionalidad de mas que 2. Este poliester... [Seguir leyendo]

1. Poliester ramificado funcionalizado con acido carboxflico que tiene un numero acido de al menos 80 mg KOH/g, siendo dicho poliester ramificado funcionalizado con acido carboxflico el producto de reacción de un acido carboxflico organico polibasico y/o su anhídrido y un poliester funcionalizado con hidroxilo ramificado obtenido a partir de (i) 70 a 100% en moles de acido tereftalico y/o acido isoftalico y, opcionalmente, de 0 a 30% en moles de otro acido policarboxflico, en referencia a los constituyentes de poliacido, (ii) 10 a 50% en moles de etilenglicol, 50 a 87% en moles de al menos un otro diol alifatico o cicloalifatico y 3 a 15% en moles de al menos un poliol que tiene al menos 3 grupos hidroxilos, en referencia a los constituyentes de poliol.

2. El poliester segun la reivindicación 1, en el que el anhídrido del acido carboxflico organico polibasico es anhídrido trimelftico.

3. El poliester segun cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, en el que dicho otro diol alifatico o cicloalifatico es neopentilglicol.

4. El poliester segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el poliol es un triol.

5. El poliester segun la reivindicación 4, en el que el triol es glicerol, trimetilolpropano o una mezcla de los mismos.

6. El poliester segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que tiene una polidispersidad Mw/Mn de 3 a 7, mas preferiblemente mas alta que 3, 5.

7. El poliester segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que el poliester funcionalizado con hidroxilo ramificado tiene una funcionalidad de al menos 2, 2.

8. Una composición de revestimiento en polvo termoendurecible que comprende un aglutinante, en donde 100 partes en peso de este aglutinante comprenden (A) de 30 a 70 partes en peso de al menos un poliester ramificado funcionalizado con acido carboxflico segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, (B) de 70 a 30 partes en peso de al menos un poliester funcionalizado con acido carboxflico que tiene un numero acido menor que 50 mg KOH/g, y opcionalmente (C) de 3 a 20 partes en peso de al menos un agente de reticulación que tiene grupos funcionales reaccionables con los grupos acido carboxflico de los poliesteres (A) y (B) .

9. La composición segun la reivindicación 8, en la que el agente (C) de reticulación es un compuesto que contiene hidroxialquilamida.

10. Un sustrato enteramente o parcialmente revestido, en el que el material de revestimiento usado es una composición de revestimiento en polvo segun cualquiera de las reivindicaciones 8 o 9.

11. Poliester ramificado funcionalizado con acido carboxflico que tiene un numero acido de al menos 77 mg KOH/g, siendo dicho poliester ramificado funcionalizado con acido carboxflico el producto de reacción de un acido carboxflico organico polibasico y/o su anhídrido y un poliester funcionalizado con hidroxilo ramificado obtenido a partir de (i) 70 a 100% en moles de acido tereftalico y/o acido isoftalico y, opcionalmente, de 0 a 30% en moles de otro acido policarboxflico, en referencia a los constituyentes de poliacido, (ii) 10 a 50% en moles de etilenglicol, 50 a 88, 5% en moles de al menos un otro diol alifatico o cicloalifatico y 1, 5 a 15% en moles de al menos un poliol que tiene al menos 3 grupos hidroxilo, en referencia a los constituyentes de poliol, en donde el poliester tiene una polidispersidad Mw/Mn de 3 a 7, mas preferiblemente mas alta que 3, 5.

12. El poliester segun la reivindicación 11, en el que el poliester funcionalizado con hidroxilo ramificado tiene una funcionalidad de al menos 2, 2.

13. El poliester segun cualquiera de las reivindicaciones 11 o 12, en el que el anhídrido del acido carboxflico organico polibasico es anhídrido trimelftico, en el que dicho otro diol alifatico o cicloalifatico es neopentilglicol y en el que el poliol es glicerol, trimetilolpropano o una mezcla de los mismos.

14. Una composición de revestimiento en polvo termoendurecible que comprende un aglutinante, en donde 100 partes en peso de este aglutinante comprende (A) de 30 a 70 partes en peso de al menos un poliester ramificado funcionalizado con acido carboxflico segun cualquiera de las reivindicaciones 11 a 13, (B) de 70 a 30 partes en peso de al menos un poliester funcionalizado con acido carboxflico que tiene un numero acido menor que 50 mg KOH/g, y opcionalmente (C) de 3 a 20 partes en peso de al menos un agente de reticulación que tiene grupos funcionales reaccionables con los grupos acido carboxflico de los poliesteres (A) y (B) .

15. Un sustrato enteramente o parcialmente revestido, en el que el material de revestimiento usado es una composición de revestimiento en polvo segun la reivindicación 14.