POLIAMIDAS TERMOPLÁSTICAS CON POLIÉTER AMINAS.

La invención se refiere a composiciones moldeables termoplásticas que contienen A) 10 a 99 % en peso de al menos una poliamida termoplástica B) 0,01 a 30 % en peso de al menos una poliéter amina altamente ramificada o hiper-ramificada, C) 0 a 70 % en peso de otros aditivos, en cuyo caso la suma de los porcentajes en peso de los componentes A) hasta C) da como resultado 100 %. La invención se refiere además al uso de poliéter aminas altamente ramificadas o hiper-ramificadas para mejorar la fluidez y/o la estabilidad térmica de poliamidas, al uso de las composiciones moldeables termoplásticas para producir fibras, láminas y cuerpos moldeados de cualquier tipo, así como a las fibras, las láminas y cuerpos moldeados que pueden obtenerse de esta manera. Las poliéter-aminas o poliéter-polioles se obtienen usualmente a partir de trialcanolaminas, por ejemplo trietanolamina, tripropanolamina, triisopropanolamina, opcionalmente en mezcla con mono- o dialcanolaminas, eterificando estos monómeros mediante catálisis, catálisis ácida o básica por ejemplo, con eliminación de agua. La preparación de estos polímeros se describe, por ejemplo, en US 2,178,173, US 2,290,415, US 2,407,895 y DE 40 03 243. La polimerización puede efectuarse ya sea aleatoriamente o pueden prepararse estructuras en bloque de alcanolaminas individuales que se conectan entre sí en otra reacción (véase también al respecto US 4,404,362). Las poliéter-aminas o los poliéter-polioles descritos en la bibliografía mencionada arriba se emplean en forma libre o cuaternizada, por ejemplo, como emulsionantes para mezclas aceite/agua, como productos para tratamiento posterior de cueros tinturados (DE 41 04 834) o como lubricantes para el procesamiento de metal (CS 265 929). Para el mejoramiento de la fluidez de poliésteres y policarbonatos termoplásticos, en general se adicionan lubricantes (véase Gächter, Müller: Kunststoffadditive (Aditivos plásticos), 3. Edición, páginas 479, 486-488, editorial Carl Hanser Verlag 1989). La desventaja aquí es principalmente la eflorescencia de los aditivos durante el procesamiento. De la WO 97/45474 así como de las EP-A 14 24 360 y WO 2006/42705 se conocen polímeros dendrímeros y dendrímeros como aditivos para mejorar la fluidez de termoplásticos. Lo desventajoso aquí es una efectividad muy disminuida en dependencia de polímeros de matriz y/o en caso de termoplásticos de alto peso molecular. Por lo tanto, el objetivo de la presente invención fue elevar la fluidez y/o la estabilidad térmica de composiciones moldeables de poliamida y la reducción del peso molecular debía ser lo más baja posible. Además, el aditivo debía estar presente en la matriz en las cantidades más bajas posibles. Las propiedades mecánicas de las composiciones moldeables debían mantenerse en cuanto fuera posible y el aditivo no debía eflorescerse durante el procesamiento. De manera correspondiente se encontraron las composiciones moldeables termoplásticas mencionadas al principio, su utilización y los cuerpos moldeables, láminas y fibras que pueden obtenerse de las mismas. Las modalidades de realización de la invención han de inferirse de las reivindicaciones dependientes. Nota sobre las indicaciones de cantidades hechas más adelante: en las composiciones termoplásticas las cantidades de los componentes A) a C) dentro de los rangos mencionados se seleccionan de tal manera que la suma de los componentes A) y B), y opcionalmente C), de 100 % en peso; el componente C) es opcional. Como componente A), las composiciones moldeables de la invención contienen 10 a 99, preferible 20 a 99 y principalmente 30 a 98 % en peso de al menos una poliamida termoplástica A). Las poliamidas de las composiciones de la invención tienen en general un número de viscosidad de 70 a 350, preferentemente 70 a 200 ml/g, determinado en una solución al 0,5 % en peso en ácido sulfúrico al 96 % en peso, a 25°C según ISO 307. Se prefieren resinas semicristalinas o amorfas con un peso molecular (peso promedio) de al menos 5.000, tal como se describen por ejemplo en los documentos de las patentes estadounidenses 2 071 250, 2 071 251, 2 130 523, 2 130 948, 2 241 322, 2 312 966, 2 512 606 y 3 393 210. 2 E08861838 30-11-2011   Ejemplos de éstas son poliamidas que se derivan de lactamas con 7 a 13 miembros de anillo, como policaprolactama, policaprilolactama y polilaurolactama así como poliamidas, las cuales se obtienen mediante reacción de ácidos dicarboxílicos con diaminas. Como ácidos dicarboxílicos pueden emplearse ácidos alcanodicarboxílicos con 6 a 12, principalmente 6 a 10 átomos de carbono y ácidos dicarboxílicos aromáticos. Aquí pueden mencionarse como ácidos solamente el ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecandioico y ácido tereftálico y/o isoftálico. Como diaminas son particularmente adecuadas las alcanodiaminas con 6 a 12, principalmente 6 a 8 átomos de carbono así como m-xililendiamina, di-(4-aminofenil)metano, di-(4-aminociclohexil)-metano, 2,2-di-(4-aminofenil)propano, 2,2-di-(4-aminociclohexil)-propano o 1,5-diamino-2-metil-pentano. Poliamidas preferidas son amida de ácido polihexametilenadípico, amida de ácido polihexametilensebácido y policaprolactama y copoliamida 6/66, principalmente con una fracción de 5 a 95 % en peso de unidades de caprolactama. Otras poliamidas adecuadas pueden obtenerse a partir de -aminoalquilnitrilos como, por ejemplo, aminocapronitrilo (PA 6) y adipodinitrilo con hexametilendiamina (PA 66) mediante la llamada polimerización directa en presencia de agua, tal como se describe, por ejemplo, en las DE-A 10313681, EP-A 1198491 y EP 922065. Además, también pueden mencionarse poliamidas que pueden obtenerse, por ejemplo, mediante condensación de 1,4-diaminobutano con ácido adípico a temperatura elevada (poliamida 4,6). Los métodos de preparación para poliamidas de esta estructura se describen, por ejemplo, en las EP-A 38 094, EP-A 38 582 y EP-A 39 524. Además, son adecuadas las poliamidas que pueden obtenerse mediante copolimerización de dos o más de los monómeros previamente mencionados, o las mezclas de varias poliamidas, en cuyo caso la proporción de mezcla puede ser cualquiera. Además, tales copoliamidas parcialmente aromáticas como PA 6/6T y PA 66/6T se han mostrado como particularmente ventajosas, principalmente aquellas cuyo contenido de triamina es menor a 0,5, preferentemente menor a 0,3 % en peso (véase EP-A 299 444). La preparación de las copoliamidas parcialmente aromáticas preferidas con contenido bajo de triamina puede efectuarse de acuerdo con los métodos descritos en las EP-A 129 195 y 129 196. Las copoliamidas parcialmente aromáticas preferidas A) contienen como componente a1) 40 a 90 % en peso de unidades que se derivan de ácido tereftálico y hexametilendiamina. Una fracción baja del ácido tereftálico, preferentemente no mayor a 10 % en peso de todos los ácidos dicarboxílicos aromáticos empleados, puede reemplazarse por ácido isoftálico u otros ácidos dicarboxílicos aromáticos, preferentemente aquellos en los que los grupos carboxilo se encuentran en posición para. Además de las unidades que se derivan del ácido tereftálico y de la hexametilendiamina, las copoliamidas parcialmente aromáticas contienen unidades que se derivan de -caprolactama (a2) y/o unidades que se derivan de ácido adípico y hexametilendiamina (a3). La fracción de unidades que se derivan de -caprolactama es de máximo 50 % en peso, preferentemente 20 a 50 % en peso, principalmente 25 a 40 % en peso, mientras que la fracción de unidades que se derivan de ácido adípico y hexametilendiamina es de hasta 60 % en peso, preferentemente 30 a 60 % en peso y principalmente 35 a 55 % en peso. Las copoliamidas también pueden contener tanto unidades de -caprolactama como también unidades de ácido adípico y hexametilendiamina; en este caso debe prestarse atención a que la fracción de unidades que están libres de grupos aromáticos es de al menos 10 % en peso, preferentemente de al menos 20 % en peso. La proporción entre las unidades que se derivan de -caprolactama y las que se derivan de ácido adípico y hexametilendiamina no está sujeta a ninguna restricción particular. Particularmente ventajosas para muchos propósitos de aplicación han demostrado ser las poliamidas con 50 a 80, principalmente 60 a 75 % en peso de unidades que se derivan de ácido tereftálico y hexametilendiamina (unidades a1 y 20 a 50, preferentemente 25 a 40 % en peso de unidades, que se derivan de -caprolactama (unidades a2)). Además de las unidades a1) a a3), descritas previamente, las copoliamidas parcialmente aromáticas de la invención pueden contener además cantidades inferiores, preferentemente no mayores a 15 % en peso, principalmente no mayores a 10 % en peso de otras unidades componentes de poliamida (a4), tal como se conocen de otras poliamidas.... [Seguir leyendo]

1. Composiciones moldeables termoplásticas que contienen A) 10 a 99 % en peso de al menos una poliamida termoplástica B) 0,01 a 30 % en peso de al menos una poliéter amina altamente ramificada o hiper-ramificada, C) 0 a 70 % en peso de otros ingredientes aditivos, en cuyo caso la suma de los porcentajes en peso de los componentes A) a C) da como resultado el 100 %. 2. Composiciones moldeables termoplásticas según la reivindicación 1, en cuyo caso el componente B) tiene una temperatura de transición vítrea de menos de 50°C. 3. Composiciones moldeables termoplásticas según las reivindicaciones 1 o 2, en cuyo caso el componente B) tiene un número de OH de 100 a 900 mg KOH/g. 4. Composiciones moldeables termoplásticas según las reivindicaciones 1 a 3, que contienen como componente C) 0,01 a 30 % en peso de un homopolímero o copolímero de polietilenimina. 5. Composiciones moldeables termoplásticas según las reivindicaciones 1 a 4, en cuyo caso el componente B) tiene en promedio al menos 3 otros grupos funcionales OH, además de los grupos éter y amino, que forman la estructura del polímero. 6. Composiciones moldeables termoplásticas según las reivindicaciones 1 a 5, en cuyo caso el componente B) puede obtenerse mediante reacción de al menos una trialcanolamina con opcionalmente dialcanolaminas u opcionalmente con polieteroles bifuncionales o de mayor funcionalidad. 7. Composiciones moldeables termoplásticas según las reivindicaciones 1 a 6, en las que el componente B) puede obtenerse mediante policondensación intermolecular de al menos una trialcanolamina de la fórmula general en la que los residuos R 1 a R 3 representan, independientemente entre sí, grupos alquileno iguales o diferentes con 2 a 10 átomos de C. 8. Uso de poliéter aminas B) altamente ramificadas o hiper-ramificadas para el mejoramiento de la fluidez y/o la estabilidad al calor de las poliamidas A). 9. Uso de las composiciones moldeables termoplásticas según las reivindicaciones 1 a 7 para preparar fibras, láminas y cuerpos moldeados de cualquier tipo. 10. Fibras, láminas y cuerpos moldeados que pueden obtenerse a partir de los cuerpos moldeados termoplásticos según las reivindicaciones 1 a 7. E08861838 30-11-2011