Mezcla endurecible por radiación, que contiene compuestos de bajo peso molecular, con insaturación etilénica, con sistemas cíclicos no aromáticos.

Mezcla que contiene

A) un polímero que es obtenible mediante polimerización de compuestos polimerizables a través de radicales,

y

B) compuestos con grupos con insaturación etilénica, polimerizables a través de radicales (abreviado grupos polimerizables), y un peso molecular promedio en peso 5 Mw de 5000 g/mol, caracterizada porque en el caso de al menos un 10 % en peso de compuestos B se trata de compuestos B1 con al menos un sistema cíclico no aromático, tratándose en el caso del sistema cíclico no aromático de los compuestos B1 de un sistema cíclico de isocianurato, o de un sistema de anillos bi- o policíclico cicloalifático.

Mezcla endurecible por radiación, que contiene compuestos de bajo peso molecular, con insaturación etilénica, con sistemas cíclicos no aromáticos La invención se refiere a una mezcla que contiene A) un polímero que es obtenible mediante polimerización de compuestos polimerizables a través de radicales, y B) compuestos con grupos con insaturación etilénica, polimerizables a través de radicales (abreviado grupos polimerizables) , y un peso molecular promedio en peso Mw de 5000 g/mol, caracterizada porque en el caso de al menos un 10 % en peso de compuestos B se trata de compuestos B1 con al menos un sistema cíclico no aromático, tratándose en el caso del sistema cíclico no aromático de los compuestos B1 de un sistema cíclico de isocianurato, o de un sistema de anillos bi- o policíclico cicloalifático.

La invención se refiere en especial al empleo de la mezcla como agente adhesivo.

Como agente adhesivo se emplean, entre otros, poliacrilatos exentos de disolvente o dispersiones acuosas de poliacrilato. En el caso de dispersiones de polímero acuosas es necesario un secado para la eliminación de agua. Por lo tanto son deseables agentes adhesivos exentos de disolvente. Polímeros reticulables por radiación y su empleo como pegamento, por ejemplo como pegamento en fusión, son conocidos, por ejemplo, por la EP-A 246 848 o la EP-A 377 199. En el caso de adhesivos reticulables por radiación, la cohesión, es decir, la resistencia interna de la capa de pegamento tras revestimiento del pegamento sobre un soporte, se consigue mediante subsiguiente reticulado inducido por vía fotoquímica. En el caso de adhesión (adherencia al substrato) y cohesión se trata de propiedades técnicas de aplicación opuestas. En general, las medidas que ocasionan una mejora de la adhesión conducen simultáneamente a una reducción de la cohesión, y viceversa. Por lo tanto son deseables medidas que mejoren tanto la cohesión, como también la adhesión, pero que al menos no mejoren una de ambas propiedades a costa de la otra. También es significativa una resistencia térmica elevada de la adhesión, es decir, también a temperaturas elevadas la adhesión deberá soportar cargas mecánicas. En especial en aplicaciones industriales, sobre todo en bandas adhesivas de montaje, frecuentemente es decisiva una alta resistencia térmica para el empleo de un pegamento.

Para aplicaciones especiales se requieren grosores de capa elevados del adhesivo.

En este caso, los adhesivos tienen frecuentemente el inconveniente de no conseguir ya una buena adhesión y cohesión en grosores de capa elevadas. Por la WO 2004/081133, la EP-A 1 578 823, la EP-A 628 616 y la EP-A 1 469 036 son conocidas mezclas de poliacrilatos endurecibles por radiación y oligómeros con varios grupos acrilo, así como el empleo de estas mezclas como adhesivo. Era tarea de la presente invención una mejora de la cohesión, con adhesión simultáneamente buena o suficiente, así como una buena resistencia térmica, en especial también con grosores de capa elevados del adhesivo.

Por consiguiente se encontró la mezcla definida al inicio, y su empleo como adhesivo. La mezcla según la invención contiene como componentes esenciales polímeros A) y compuestos B) . Respecto a los polímeros A) El polímero A) está constituido preferentemente por compuestos polimerizables a través de radicales (monómeros) .

El polímero está constituido preferentemente por los denominados monómeros principales al menos en un 40 % en peso, de modo especialmente preferente en al menos un 60 % en peso, de modo muy especialmente preferente en al menos un 80 % en peso.

Los monómeros principales son seleccionados a partir de (met) acrilatos de alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos que contienen hasta 20 átomos de carbono, compuestos aromáticos vinílicos con hasta 20 átomos de carbono, nitrilos con insaturación etilénica, halogenuros de vinilo, éteres vinílicos de alcoholes que contienen 1 a 10 átomos de carbono, hidrocarburos alifáticos con 2 a 8 átomos de carbono y 1 o 2 dobles enlaces, o mezclas de estos monómeros.

Se deben citar, por ejemplo, (met) acrilato de alquilo con un resto alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, como metacrilato de metilo, acrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de etilo y acrilato de 2-etilhexilo. En especial también son apropiadas mezclas de (met) acrilatos de alquilo. Esteres vinílicos de ácidos carboxílicos con 1 a 20 átomos de carbono son, por ejemplo, laurato, estearato de vinilo, propionato de vinilo, versatato de vinilo y acetato de vinilo.

Como compuestos aromáticos vinílicos entran en consideración viniltolueno, a- y p-metilestireno, a-butilestireno, 4-nbutilestireno, 4-n-decilestireno, y preferentemente estireno. Son ejemplos de nitrilos acrilonitrilo y metacrilonitrilo.

Los halogenuros de vinilo son compuestos con insaturación etilénica substituidos con cloro, flúor o bromo, preferentemente cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno.

Como éteres vinílicos se deben citar, por ejemplo, vinilmetiléter o vinilisobutiléter. Es preferente éter vinílico de alcoholes que contienen 3 a 4 átomos de carbono.

Como hidrocarburos con 2 a 8 átomos de carbono y uno o dos dobles enlaces olefínicos cítense butadieno, isopreno y cloropreno, etileno o propileno.

Como monómeros principales son preferentes los acrilatos y metacrilatos de alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, en especial acrilatos y metacrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, siendo especialmente preferentes los acrilatos en cada caso.

Son muy especialmente preferentes acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, acrilato de n-hexilo, acrilato de octilo y acrilato de 2-etilhexilo, así como mezclas de estos monómeros.

Además de los monómeros principales, el polímero puede contener otros monómeros, por ejemplo monómeros con ácido carboxílico, ácido sulfónico o grupos ácido fosfónico. Son preferentes grupos ácido carboxílico. Por ejemplo cítense ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido maleico o ácido fumárico.

Otros monómeros son, por ejemplo, también monómeros que contienen grupos hidroxilo, en especial (met) acrilatos de hidroxialquilo con 1 a 10 átomos de carbono, (met) acrilamida, y monómeros que contienen grupos ureido, como ureido (met) acrilatos.

Como monómeros adicionales cítense además mono (met) acrilato de feniloxietilo, acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, amino (met) acrilatos, como (met) acrilato de 2-aminoetilo.

Monómeros que portan, además del doble enlace, otros grupos funcionales, por ejemplo isocianato, amino, hidroxi, amido o glicidilo, pueden mejorar, por ejemplo, la adherencia sobre substratos. Entran en consideración especialmente también lactamas cíclicas, como N-metilpirrolidona o N-vinilcaprolactama.

El polímero está constituido por (met) acrilatos de alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, en especial los (met) acrilatos de alquilo citados anteriormente, al menos en un 40 % en peso, de modo especialmente preferente en al menos un 60 % en peso, y de modo muy especialmente preferente en al menos un 80 % en peso.

Preferentemente se trata de un polímero reticulable mediante irradiación con luz de energía elevada, por ejemplo luz UV o haces de electrones.

Por consiguiente, el polímero es reticulable, por ejemplo, si se pueden separar protones de hidrógeno de la cadena principal de polímero por vía fotoquímica, en especial también bajo empleo de un fotoiniciador, o mediante haces de electrones, de modo que se produce un radical que puede entrar en reacciones químicas de otro tipo.

La mezcla contiene preferentemente un fotoiniciador.

En el caso del fotoniciador se puede tratar, por ejemplo de los denominados disociadores a, estos son fotoiniciadores en los que se disocia un enlace químico, de modo que se producen 2 radicales, que inician las subsiguientes reacciones de reticulación o polimerización.

Por ejemplo cítense óxidos de acilfosfina (Lucirin® Marken de BASF) , hidroxialquilfenoles (por ejemplo Irgacure® 184) , derivados de benzoína, derivados de bencilo, dialquiloxiacetofenonas.

En especial se puede tratar de los denominados agentes de abstracción de H, que desprenden un átomo de hidrógeno de la cadena de polímero, por ejemplo en... [Seguir leyendo]

1. Mezcla que contiene A) un polímero que es obtenible mediante polimerización de compuestos polimerizables a través de radicales, y B) compuestos con grupos con insaturación etilénica, polimerizables a través de radicales (abreviado grupos polimerizables) , y un peso molecular promedio en peso Mw de 5000 g/mol, caracterizada porque en el caso de al menos un 10 % en peso de compuestos B se trata de compuestos B1 con al menos un sistema cíclico no aromático, tratándose en el caso del sistema cíclico no aromático de los compuestos B1 de un sistema cíclico de isocianurato, o de un sistema de anillos bi- o policíclico cicloalifático.

2. Mezcla según la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero A) está constituido en al menos un 40 % en peso por (met) acrilatos de alquilo con 1 a 20 átomos de carbono.

3. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque el polímero es reticulable mediante irradiación con luz de energía elevada.

4. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque al polímero está unido un fotoiniciador.

5. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el polímero tiene un valor de K de 10 a 100 (tetrahidrofurano, disolución al 1 % en peso, 21º C) .

6. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque en el caso del polímero se trata de un polímero en disolución.

7. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque en el caso del sistema cíclico no aromático de los compuestos B1 se trata de un sistema cíclico cicloalifático bi- o policíclico.

8. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque en el caso del sistema cíclico no aromático de los compuestos B1 se trata de un sistema cíclico de isocianurato.

9. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque en el caso de al menos un 50 % en peso de compuestos B se trata de compuestos B1.

10. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque los compuestos B1 están constituidos en al menos un 10 % en peso, referido a su peso molecular, por átomos de carbono o nitrógeno, que son componente de un sistema cíclico.

11. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque los compuestos B) contienen en media 1 a 5 grupos polimerizables por molécula.

12. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque en el caso de los grupos polimerizables de los compuestos B se trata de grupos acrilo o metacrilo.

13. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque la fracción ponderal de compuestos B)

asciende a un 5 hasta un 70 % en peso, referido a la suma ponderal de A) + B) .

14. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque la mezcla contiene 0, 0001 a 0, 5 moles de un fotoiniciador o un grupo fotoiniciador por 100 g de suma ponderal de polímero A) y compuestos B) .

15. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizada porque la mezcla contiene menos de 5 partes en peso de agua o disolvente, referido a 100 partes en peso de suma ponderal de A) y B) .

16. Empleo de la mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 15 como adhesivo.

17. Etiquetas, láminas o bandas autoadhesivas obtenibles mediante empleo de la mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 15 como adhesivo.

18. Procedimiento para la obtención de artículos autoadhesivos, caracterizado porque se aplica una mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 15 sobre un soporte, y se irradia con radiación de energía elevada.