Procedimiento para marcar un producto y procedimiento para identificarlo.

Un procedimiento para marcar un material seleccionado del grupo que consiste en bebidas alcohólicas y perfumes,

comprendiendo el procedimiento las etapas de:

a) identificar por lo menos un ion contenido en dicho material a un nivel de concentración inferior a 50 ppm en el estado sin marcar;

b) seleccionar una composición marcadora que comprende por lo menos un ion como el identificado en la etapa a) de los grupos de iones en la que dicho ion es un anión seleccionado del grupo que comprende fluoruro, cloruro, bromuro, yoduro, borato, carbonato, nitrato, fosfato, sulfato, selenato, o dicho ion es un catión seleccionado del grupo que comprende amonio(+), litio(+), sodio(+), potasio(+), rubidio(+), cesio(+), magnesio(2+), calcio(2+), estroncio(2+), bario(2+), hierro (2+/3+), cobalto(2+), níquel(2+), cobre(2+), y cinc(2+)

c) incorporar la composición marcadora de la etapa b) a dicho material sin marcar;

en el que el nivel de concentración de dicho por lo menos un ion en el material marcado se incrementa en la etapa c) por lo menos en un factor de 3, preferentemente de incluso más preferente de 8 en comparación con el nivel de concentración del ion presente en el material sin marcar

Procedimiento para marcar un producto y procedimiento para identificarlo Campo de invención La presente invención se refiere al marcado de productos comerciales a granel, para permitir la verificación de su naturaleza genuina y la ausencia de dilución de dichos productos. Describe un procedimiento para el marcado invisible en el producto, así como un medio y unos procedimientos de autenticación correspondientes que son especialmente adecuados para las auditorías in situ. Además, también se proporciona un procedimiento para la verificación de laboratorio precisa de los niveles de adulteración de dichos productos a granel marcados.

Antecedentes de la invención En una economía global, que facilita la circulación transfronteriza de bienes comerciales, existe una necesidad cada vez mayor, desde la perspectiva de las autoridades fiscales y los propietarios de marcas, de procedimientos que permitan controlar la naturaleza genuina de la mercancía.

En el caso concreto de los productos a granel, como las bebidas alcohólicas destiladas, los perfumes, los preparados farmacéuticos, y similares, la mayor parte de la falsificación se lleva a cabo en realidad por sustitución o adulteración del contenido original, al tiempo que se reciclan los envases originales. Los productos a granel o materiales a granel, en general, se dividen en materiales sólidos o líquidos que son manejados en volumen o en peso.

Las soluciones de seguridad basadas en materiales (abiertas y encubiertas) , incorporados en tintas y aplicados a través de diversos procesos de impresión, permiten distinguir de manera eficaz los envases auténticos de los falsificados. Sin embargo, un solo envase original no garantiza por sí mismo que el contenido del producto sea también auténtico.

La adulteración de productos, es decir, la "dilución" de un producto auténtico con un bajo grado de falsificación es de esta manera de especial preocupación. Por ejemplo, una bebida alcohólica destilada, por la que se han pagado impuestos, podría ser diluida posteriormente hasta cierto punto con un producto alcohólico “casero”, fabricado sin pagar impuestos. Esa adulteración genera importantes pérdidas al Estado y también puede tener consecuencias para la salud pública, en caso de que el alcohol “casero” de mala calidad contenga grandes cantidades de metanol y/u otros contaminantes tóxicos.

Estado de la técnica El marcado en el producto y la autenticación de los productos a granel es objeto de numerosas descripciones de la técnica anterior: US 5156653 describe el marcado de productos derivados del petróleo con tintes latentes (añadidos a nivel de partes por millón) , que pueden ser revelados posteriormente a través de una reacción de coloración. US 5980593 describe el uso de marcadores fluorescentes latentes, US 5498808 el uso de ésteres de fluoresceína, todos para el mismo fin. También se ha descrito el uso de tintes incoloros que absorben o emiten en NIR como marcadores en US 5525516, US 5998211, US 5804447, US 5723338 y US 5843783.

Los procedimientos y colorantes propuestos en la citada técnica anterior, aunque adecuados para el marcado de productos derivados del petróleo, no son apropiados para su incorporación en productos para aplicaciones humanas, como bebidas alcohólicas, perfumes y preparados farmacéuticos, por varias razones:

i) los productos no son solubles o no resisten químicamente en un ambiente en gran medida acuoso, como el proporcionado por los productos para aplicaciones humanas;

ii) los recipientes transparentes (botellas de vidrio, etc.) en los que suelen comercializarse tales productos no protegen el marcador orgánico lo suficiente de la fotodegradación; y iii) la adición de marcadores a un alimento, fármaco o producto de perfume debe ser compatible con la salud pública y las prescripciones de los organismos reguladores como la FDA y/o la Oficina de la ATF, que no es el caso para la mayoría de las sustancias marcadoras citadas de la técnica anterior.

Los documentos US 5942444 y US 5776713 describen agentes biológicos marcadores, para ser detectados con un anticuerpo monoclonal específico. La tecnología también sufre, sin embargo, de determinadas limitaciones:

a) el preparado de anticuerpos monoclonales como moléculas marcadoras específicas es costoso y lento, impidiendo un "cambio de código" rápido a un nuevo marcador y sistema de detección; b) la cantidad de marcador que debe estar presente (p. ej., 20 ppm en el "agua de colonia" o el whisky) puede observarse con la ayuda de herramientas analíticas modernas como GC-MS y HPLC, y esto es lo más fácil ya que ambos procedimientos recomiendan que no deben estar presentes productos químicos similares en el producto aparte del marcador, es decir, que no debe haber ningún "bosque que oculte el árbol"; c) el sistema de detección propuesto es sólo de naturaleza cualitativa, capaz de detectar la presencia de una falsificación o adulteración, sin la capacidad, no obstante, de cuantificar el grado de adulteración.

El documento US 20020048822 describe el marcado de un producto con una molécula marcadora que puede ser reducida u oxidada electroquímicamente. La presencia y la cantidad del marcador se determinan electroquímicamente con la ayuda de unos electrodos culombimétricos o amperométricos. El procedimiento de autenticación preferente propuesto es la separación por cromatografía líquida (HPLC) acoplada a un detector electroquímico, que sin embargo no es adecuado como instrumento portátil de auditoría. El procedimiento también recomienda que el producto debe estar libre de otros compuestos electroactivos, es decir, que no puede haber ningún "bosque que oculte el árbol".

Los documentos US 5981283 y US 5474937 describen el marcado de líquidos mediante compuestos isotópicos no radiactivos. El marcador es de naturaleza similar al producto a marcar y puede por tanto quedar perfectamente oculto. Además son necesarias sólo cantidades sub-ppm de marcadores, es decir, por lo general partes por billón (ppb) . La autenticación se lleva a cabo mediante herramientas analíticas modernas, que comprenden una etapa de separación por cromatografía de gases (GC) o por espectroscopía de masas por electrospray (MS) , seguida de una etapa de análisis clásico de fragmentación por espectroscopia de masas (MS) . Sin embargo, incluso este enfoque adolece de limitaciones:

a) la adición deliberada de compuestos marcados isotópicamente en productos alimentarios o bebidas es cada vez menos tolerada por las autoridades reguladoras; b) el costo de los compuestos isotópicos marcadores es bastante alto, aunque la elección de tales compuestos es casi ilimitada; c) la autenticación, mediante GC-MS o MS-MS, de cantidades ppb de marcadores es lenta y requiere equipos de laboratorio costosos y personal de operaciones altamente cualificado, lo que la hace inadecuada para las auditorías in situ rápidas.

US 5849 590 describe un procedimiento de marcado de explosivos mediante compuestos iónicos de tierras raras.

Es un objeto de la presente invención superar las limitaciones de la técnica anterior, proporcionando un medio y unos procedimientos de marcado en el producto para productos a granel de marca o gravados que sean adecuados para aplicaciones humanas.

En particular, es un objeto de la presente invención proporcionar un medio y un procedimiento de marcado invisible para identificar la autenticidad y la naturaleza genuina de bebidas alcohólicas, perfumes, y preparados farmacéuticos, en el que los medios de marcado pueden ser fácilmente incorporados (por mezcla o por disolución) en dichos productos a granel, son resistentes al medio ambiente acuoso y a la luz, no modifican las propiedades (es decir, el gusto y el olfato) de los productos marcados, no tienen ningún impacto negativo sobre la salud del consumidor y permiten una determinación cualitativa y cuantitativa del nivel de adulteración.

Es un objeto adicional de la presente invención proporcionar un procedimiento para identificar y evaluar de manera aproximada un producto correspondientemente marcado, que es especialmente adecuado para la inspección in situ, y que puede ser respaldado por análisis de laboratorio más precisos.

Estos objetos se resuelven según la característica de las reivindicaciones independientes.

Resumen de la invención El medio y el procedimiento de marcado para identificar la autenticidad y la naturaleza genuina de la presente invención se aplica a los materiales... [Seguir leyendo]

1. Un procedimiento para marcar un material seleccionado del grupo que consiste en bebidas alcohólicas y perfumes, comprendiendo el procedimiento las etapas de:

a) identificar por lo menos un ion contenido en dicho material a un nivel de concentración inferior a 50 ppm en el estado sin marcar; b) seleccionar una composición marcadora que comprende por lo menos un ion como el identificado en la etapa a) de los grupos de iones en la que dicho ion es un anión seleccionado del grupo que comprende fluoruro, cloruro, bromuro, yoduro, borato, carbonato, nitrato, fosfato, sulfato, selenato, o dicho ion es un catión seleccionado del grupo que comprende amonio (+) , litio (+) , sodio (+) , potasio (+) , rubidio (+) , cesio (+) , magnesio (2+) , calcio (2+) , estroncio (2+) , bario (2+) , hierro (2+/3+) , cobalto (2+) , níquel (2+) , cobre (2+) , y cinc (2+) c) incorporar la composición marcadora de la etapa b) a dicho material sin marcar;

en el que el nivel de concentración de dicho por lo menos un ion en el material marcado se incrementa en la etapa c) por lo menos en un factor de 3, preferentemente de 5 e incluso más preferente de 8 en comparación con el nivel de concentración del ion presente en el material sin marcar.

2. Un procedimiento para marcar e identificar la autenticidad del material seleccionado del grupo que consiste en bebidas alcohólicas y perfumes, comprendiendo el procedimiento las etapas de:

a) marcar un material según el procedimiento de la reivindicación 1, siendo definido el nivel de concentración modificado del por lo menos un ion como un valor de referencia; b) medir en el material marcado la concentración individual de dicho por lo menos un ion por medio de un sensor; y c) comparar el valor medido con por lo menos un valor de referencia e indicar el resultado de la comparación.

3. Un procedimiento según una o más de las reivindicaciones 1 ó 2, en el que, antes de la etapa a) , se determina el nivel de concentración de por lo menos un ion en el material sin marcar.

4. Un procedimiento según una o más de las reivindicaciones 1 a 3, en el que dicha composición marcadora comprende por lo menos una sal del grupo que comprende sales inorgánicas y sales orgánicas.

5. Un procedimiento según una o más de las reivindicaciones 1 a 2, en el que dicho ion es un anión inorgánico.

6. Un procedimiento según una o más de las reivindicaciones 1 a 5, en el que dicho ion es un catión inorgánico.

7. Un procedimiento para identificar la autenticidad de un material seleccionado del grupo que consiste en bebidas alcohólicas y perfumes, estando marcado el material según un procedimiento según una o más de las reivindicaciones 1 ó 3 a 6, comprendiendo el procedimiento las etapas de:

a) proporcionar unos valores de referencia de por lo menos un ion contenido en una composición marcadora que ha sido añadida al material; b) medir por medio de un sensor una concentración individual de por lo menos un ion en un material a identificar, siendo capaz el sensor de medir valores de concentración individuales del compuesto iónico; y c) comparar el valor medido con por lo menos un valor de referencia e indicar el resultado de la comparación.

8. El procedimiento de una o más de las reivindicaciones 2 a 7, caracterizado por que el sensor es un sensor electroquímico, preferentemente un electrodo selectivo de iones.

9. El procedimiento según la reivindicación 8, caracterizado por que el electrodo selectivo de iones es un electrodo multiselectivo de iones.

10. El procedimiento según una o más de las reivindicaciones 2 a 7, caracterizado por que el sensor es un transistor de efecto de campo selectivo de iones.

11. El procedimiento según una o más de las reivindicaciones 2 a 10, caracterizado por que la etapa de medición se lleva a cabo como un análisis de auditoría in situ.

12. El procedimiento según una o más de las reivindicaciones 2 a 11, caracterizado por que el procedimiento comprende adicionalmente la etapa de un análisis de laboratorio para la confirmación de un análisis de auditoría in situ.

13. El procedimiento según la reivindicación 12, caracterizado por que el análisis de laboratorio se lleva a cabo mediante procedimientos analíticos que comprenden la espectroscopía de absorción atómica (AAS) , la cromatografía iónica (IC) , la espectrometría de masas (MS) , o combinaciones de los mismos.