FORMULACIONES DE DETERGENTES PARA LAVADO DE PLATOS QUE CONTIENEN UNA MEZCLA DE POLICARBOXILATOS CON MODIFICACIÓN HIDRÓFUGA Y POLICARBOXILATOS CON MODIFICACIÓN HIDRÓFILA.

Formulaciones detergentes para lavado de platos que contienen una mezcla de policarboxilatos con modificación hidrófuga y policarboxilatos con modificación hidrófila La invención se refiere a formulaciones limpiadoras para el lavado de platos en máquina. E08839722 14-11-2011 En el lavado de platos en máquina, los objetos lavados deben presentarse en un estado limpio, libre de residuos, con una superficie brillante, inmaculada. En este caso los objetos lavados deben limpiarse de residuos de comida y los componentes de la suciedad desprendidos deben dispersarse o emulsionarse de tal manera que no se depositen nuevamente en las superficies de la vajilla. Además, tampoco deben producirse manchas o capas blancuzcas que se generan debido a la presencia de cal o de otras sales inorgánicas u orgánicas al secarse de las gotas de agua o por sedimentación de los componentes de la suciedad o de sales inorgánicas que se precipitan durante el proceso de lavado. Principalmente en los productos detergentes modernos para lavar vajillas, los detergentes lavavajillas multifuncionales (por ejemplo detergentes 3-en-1), se unen las funciones de lavado, enjuague y ablandamiento del agua en una única formulación de modo que para un consumidor sea innecesario recargar, tanto sal (en caso de durezas de agua de 0° a 21 °), como también product os para enjuagar. En estos productos detergentes lavavajillas con frecuencia se emplean polímeros para inhibir la formación de capas. En detergentes fosfatados estos pueden ser, por ejemplo, polímeros sulfonatados que muestran efectos principalmente sobre la inhibición de precipitados de fosfato de calcio. Los surfactantes se seleccionan de tal modo que se desplacen al proceso de enjuague y allí se encarguen de una humectación óptima y un buen resultado de enjuague. Otros polímeros usuales son policarboxilatos como poli(ácidos acrílicos). Los resultados obtenidos hasta ahora aún pueden mejorarse. La tendencia hacia los productos detergentes lavaplatos libres de fosfatos que también deben emplearse sin adyuvantes de enjuague e intercambiadores iónicos, principalmente requiere nuevas soluciones. Aquí la composición de las sales resultantes es diferente de aquellas en los detergentes fosfatados, de modo que son otros polímeros los que muestran el efecto óptimo. Además, los polímeros pueden precipitarse incluso como sales de calcio, cuando no se usa el intercambiador iónico. Por lo tanto, es un requisito emplear polímeros que en las condiciones de lavado no puedan precipitarse incluso como sales de calcio, sino que simultáneamente estén en capacidad de dispersar sales inorgánicas. Muchas de las formulaciones que se encuentran en el mercado son a base de fosfato. El fosfato usado es ideal para la aplicación porque reúne muchas propiedades útiles que se demandan en el lavado de vajillas en máquina. Por una parte, el fosfato es capaz de dispersar la dureza del agua ( es decir, sales insolubles de iones que provocan la dureza del agua, tales como iones de calcio y de magnesio). Este objetivo aún se logra también mediante el intercambiador iónico de las máquinas. Una gran porción de los productos para el lavado de vajillas en máquina se ofrece hoy en día en forma de las llamadas formulaciones 3 en 1, en las que la función del intercambiador iónico ya no es necesaria. En tal caso, el fosfato asume combinado con fosfonatos, en la mayoría de veces, el ablandamiento del agua. Además, el fosfato dispersa la suciedad desprendida e impide de esta manera que la suciedad se deposite nuevamente sobre el objeto lavado. En los productos detergentes, por razones ecológicas en muchos países se han pasado a sistemas completamente libres de fosfatos. Para los productos destinados al lavado de vajillas en máquina se discute si es razonable un retorno a los productos libres de fosfato. Sin embargo, los productos libres de fosfato que aún en la mitad de los años noventa estaban en el mercado ya no cumplen con los requisitos de hoy para el resultado del lavado. Hoy en día el consumidor espera una vajilla inmaculada, libre de rayas, sarro y de rastros de gotas, y esto preferiblemente sin usar productos adicionales para enjuague o sal de regeneración para el intercambiador iónico. EP-A 0 778 340 describe el uso de copolímeros de etoxilados de alcohol alílico y ácido acrílico en composiciones para productos lavavajillas que están libres de fosfato. WO2005/042684 describe el uso de copolímeros especiales de ácido acrílico, ácido metacrílico y alcoxilados de ácido acrílico como aditivos inhibidores de sarro en el lavado de vajillas en máquina. WO2006/029806 describe el uso de una combinación de policarboxilatos especiales con modificación hidrófuga y formadores especiales de complejos en calidad de sistema builder (reforzador de detergente) en formulaciones de productos lavavajillas. WO 02/34870 describe la combinación de policarboxilatos con modificación hidrófuga, (co)polímeros de ácido acrílico y fosfonatos para lograr un efecto anti-sarro (antiscaling) y un efecto antimanchas (antispotting). Se describen productos lavavajillas tanto fosfatados como también libres de fosfatos. 2 Es objetivo de la invención proporcionar formulaciones detergentes mejoradas libres de fosfato para el lavado de vajillas en máquina, las cuales dan lugar a un resultado de lavado mejorado. Es objetivo de la invención proporcionar principalmente formulaciones que dan lugar a un lavado sin rayas, sarro o huellas de gotas sin usar adyuvantes de enjuague adicionales. El objetivo se logra mediante formulaciones detergentes libres de fosfato para el lavado de vajillas en máquina las cuales contienen como componentes: a) 1 a 20 % en peso de una mezcla de policarboxilatos con modificación hidrófuga a1) y policarboxilatos con modificación hidrófila a2) de a1) 5 bis 95 % en peso policarboxilatos con modificación hidrófuga I de a11) 20 a 80 % molar de al menos un monómero del grupo que se compone de ácidos mono- o dicarboxílicos de C3- C10, insaturados monoetilénicamente o de sus anhídridos, a12) 0 a 80 % molar de al menos un monómero de la fórmula general (I), donde R 1 , R 2 y R 3 significan, independientemente entre sí, H, CH3 o C2H5, R 4 significa un residuo lineal, ramificado o cíclico con 1 a 6 átomos de carbono o un residuo aromático con 6 a 12 átomos de carbono, y   a13) 0 a 20 % molar de al menos otro monómero seleccionado del grupo que se compone de olefinas con 10 o más átomos de carbono o sus mezclas y poliisobutenos reactivos con 12 a 100 átomos de carbono en promedio, a2) 5 a 95 % en peso de policarboxilatos con modificación hidrófila II de a21) 50 a 99 % molar de ácido acrílico y/o de una sal del ácido acrílico, a22) 0 a 50 % molar de otro monómero ácido y/o una sal soluble en agua del mismo, a23) 0,1 a 20 % molar de al menos un monómero no iónico de la fórmula general (II), en la que las variables tienen el siguiente significado: R 5 significa hidrógeno o metilo; Z significa -C(O)O- o -CH2O R 6 significa residuos iguales o diferentes de alquileno de C2-C4; R 7 significa alquilo no ramificado o ramificado de C1-C6; n significa 3 a 50, en cuyo caso la suma de a1) y a2) da como resultado 100 % en peso, 3 E08839722 14-11-2011   b) 0 a 50 % en peso de formador de complejo, c) 0,1 a 20 % en peso de surfactantes no iónicos que se espuman débilmente, d) 0,1 a 30 % en peso de blanqueadores y opcionalmente activadores de blanqueamiento, e) 0 a 60 % en peso de otros mejoradores de detergente (builder), f) 0 a 8 % en peso de enzima, g) 0 a 50 % en peso de uno o varios aditivos tales como surfactantes aniónicos o zwitteriónicos, catalizadores de blanqueamiento, soportes alcalinos, inhibidores de corrosión, antiespumantes, colorantes, perfumes, materiales de carga, desintegrantes de tabletas, solventes orgánicos y agua, en cuyo caso la suma de los componentes a) hasta g) da como resultado 100 % en peso. La formulación puede procesarse como tableta, polvo, gel, cápsula o solución. Puede tratarse de formulaciones tanto para aplicaciones domésticas como también para aplicaciones industriales. El objetivo se logra además mediante el uso de una combinación de policarboxilatos con modificación hidrófuga a1) y policarboxilatos con modificación hidrófila a2) en calidad de co-builder en formulaciones detergentes para el lavado de vajillas en máquina. Se encontró que mediante el uso de una combinación de policarboxilatos con modificación hidrófuga y policarboxilatos con modificación hidrófila en detergentes lavavajillas para el lavado de vajillas en máquina se logra un efecto inhibidor de sarro muy bueno y también un efecto de enjuague muy bueno (efecto anti-spotting o antimanchas). Monómeros a11) adecuados para los policarboxilatos con modificación hidrófuga a1) son, por ejemplo, ácido maléico, anhídrido maléico, ácido acrílico,... [Seguir leyendo]

1. Formulaciones detergentes libres de fosfatos para el lavado de vajillas en máquina que contienen como componentes: a) 1 a 20 % en peso de una mezcla de policarboxilatos con modificación hidrófuga a1) y policarboxilatos con modificación hidrófila a2) de a1) 5 a 95 % en peso de policarboxilatos con modificación hidrófuga 1 de a11) 20 a 80 % molar de al menos un monómero del grupo compuesto por ácidos mono- o dicarboxílicos de C3 C10, insaturados monoetilénicamente o sus anhídridos, a12) 0 a 80 % molar de al menos un monómero de la fórmula general (I), donde R 1 , R 2 y R 3 significan, independientemente entre sí, H, CH3 o C2H5, R 4 significa un residuo lineal, ramificado o cíclico con 1 a 6 átomos de carbono o un residuo aromático con 6 a 12 átomos de carbono, y   a13) 0 a 20 % molar de al menos otro monómero seleccionado del grupos que se compone de olefinas con 10 o más átomos de carbono o sus mezclas y poliisobutenos reactivos con 12 a 100 átomos de carbono en promedio. a2) 5 a 95 % en peso de policarboxilatos con modificación hidrófila II de a21) 50 a 99 % molar de ácido acrílico y/o una sal soluble en agua del ácido acrílico, a22) 0 a 50 % molar de otro monómero ácido y/o una sal soluble en agua del mismo, a23) 0,1 a 20 % molar de al menos un monómero no iónico de la fórmula general (II), en la que las variables tienen el siguiente significado: R 5 significa hidrógeno o metilo, Z significa -C(O)O- o -CH2O R 6 significa residuos alquileno de C2-C4, iguales o diferentes, no ramificados o ramificados, R 7 significa alquilo de C1-C6, lineal o ramificado, n significa 3 a 50, en cuyo caso la suma de a1) y a2) da como resultado 100 % en peso, b) 0 a 50 % en peso de formador de complejo, 11 E08839722 14-11-2011 c) 0,1 a 20 % en peso de surfactantes no iónicos que se espuman débilmente, d) 0,1 a 30 % en peso de blanqueador y, opcionalmente, activadores de blanqueamiento, e) 0 a 60 % en peso de otros reforzadores de detergente (builder), f) 0 a 8 % en peso de enzimas, g) 0 a 50 % en peso de uno o varios aditivos tal como surfactantes aniónicos o zwitteriónicos, catalizadores de blanqueamiento, portadores alcalinos, inhibidores de corrosión, antiespumantes, colorantes, sustancias fragantes, materiales de carga, solventes orgánicos y agua, en cuyo caso la suma de los componentes a) a g) da como resultado 100 % en peso. 2. Formulación detergente libre de fosfato según la reivindicación 1, caracterizada porque en el policarboxilato con modificación hidrófuga a1) los monómeros a11) se seleccionan del grupo que se compone de ácido maléico, anhídrido de ácido maléico y ácido acrílico, y los monómeros a12) se seleccionan del grupo que se compone de isobuteno, diisobuteno y estireno y los monómeros a13) se seleccionan del grupo que se compone de 1-dodeceno, 1-octadeceno, alfa-olefina de C22, una mezcla de alfa-olefinas de C20-C24 y poliisobuteno con 12 a 100 átomos de C en promedio. 3. Formulación detergente libre de fosfato según la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque los policarboxilatos con modificación hidrófila tienen una insensibilidad a calcio que corresponde a un punto de turbiedad de una solución que contiene 250 mg/L polímero con modificación hidrófila a pH 10 a una concentración de calcio de > 2000 mg/L Ca 2+ . 4. Formulación detergente libre de fosfato según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el formador de complejos b) se selecciona del grupo que se compone de ácido nitrilotriacético, ácido hidroxietiletilendiamintriacético, ácido etilendiamintetraacético, ácido dietilentriaminpentaacético y ácido metilglicindiacético, ácido glutámico ácido diacético, ácido iminodisuccínico, ácido hidroxiiminodisuccínico, ácido etilendiamindisuccínico, ácido aspártico ácido diacético así como sus sales. 5. Uso de una mezcla de policarboxilatos con modificación hidrófuga y policarboxilatos con modificación hidrófila de a1) 5 a 95 % en peso de policarboxilatos con modificación hidrófuga (I) de a11) 20 a 80 % molar de al menos un monómero del grupo que se compone de ácidos mono- o dicarboxílicos de C3- C10 insaturados monoetilénicamente o de sus anhídridos, a12) 0 a 80 % molar de al menos un monómero de la fórmula general (I), donde R 1 , R 2 y R 3 significan, independientemente entre sí, H, CH3 o C2H5, R 4 significa un residuo lineal, ramificado o cíclico con 1 a 6 átomos de carbono o un residuo aromático con 6 a 12 átomos de carbono, y   a13) 0 a 20 % molar de al menos otro monómero, seleccionado del grupo que se compone de olefinas con 10 o más átomos de carbono o sus mezclas y poliisobutenos reactivos con 12 a 100 átomos de carbono en promedio, a2) 5 a 95 % en peso de policarboxilatos con modificación hidrófila II de a21) 50 a 99 % molar de ácido acrílico y/o una sal soluble en agua del ácido acrílico, a22) 0 a 50 % molar de otro monómero ácido y/o una sal soluble en agua del mismo, 12 E08839722 14-11-2011   a23) 0,1 a 20 % molar de al menos un monómero no iónico de la fórmula general (II), en la que las variables tienen el siguiente significado: R 5 significa hidrógeno o metilo, Z significa -C(O)O- o -CH2O-, R 6 significa residuos de alquileno de C2-C4, no ramificados o ramificados, iguales o diferentes, R 7 significa alquilo de C1-C6, no ramificado o ramificado, n significa 3 a 50, en cuyo caso la suma de a1) y a2) da como resultado 100 % en peso, como co-reforzador de detergente (co-builder) en formulaciones para el lavado de vajillas en máquina. 13 E08839722 14-11-2011