Estabilizador de poliolefinas con fosfitos de tris-(mono-alquil)fenilo líquidos.

Procedimiento para estabilizar una poliolefina frente a los efectos perjudiciales del procesamiento en estadofundido,

el envejecimiento térmico y la exposición a los productos de combustión del gas natural,comprendiendo el procedimiento incorporar en o aplicar a dicha poliolefina una cantidad estabilizante eficazde un éster de fosfito de tris(mono-alquil)fenilo de fórmula I

o una mezcla de ésteres de fosfito de fórmula I, en la que cada R es igual o diferente y es un alquilo decadena lineal o ramificada de desde 1 hasta 8 átomos de carbono, y en el que dicho éster de fosfito o dichamezcla de ésteres de fosfito está en estado líquido a 25ºC y 1 atm de presión.

Estabilización de poliolefinas con fosfitos de tris- (mono-alquil) fenilo líquidos

La presente invención tiene como objetivo un procedimiento para la estabilización de poliolefinas con determinados de ésteres de fosfito de tris- (monoalquil) fenilo líquidos o mezclas líquidas de ésteres de fosfito de tris- (monoalquil) fenilo.

Los compuestos de fósforo orgánico son estabilizadores de procedimientos con polímeros bien conocidos. Por

ejemplo, Plastics Additives Handbook, 4a ed., R. Gaechter, H. Mueller, eds., 1993, páginas 40-71, tratan sobre la estabilización de polipropileno (PP) y polietileno (PE) .

Los estabilizadores de fosfito y fosfonito conocidos incluyen, por ejemplo, fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilalquilo, fosfitos de fenildialquilo, fosfito de tris (nonilfenilo) , fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de 15 diestearilpentaeritritol, fosfito de tris (2, 4-di-terc-butilfenilo) , difosfito de bis (2, 4-di-α-cumilfenil) pentaeritritol, difosfito de diisodecil-pentaeritritol, difosfito de bis (2, 4-di-terc-butilfenil) pentaeritritol (D) , difosfito de bis (2, 6-di-terc-butil-4metilfenil) pentaeritritol (E) , difosfito de bisisodeciloxipentaeritritol, difosfito de bis (2, 4-di-terc-butil-6metilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis (2, 4, 6-tri-terc-butilfenil) pentaeritritol, trifosfito de triestearil-sorbitol, 4, 4’bifenilen-difosfonito de tetrakis (2, 4-di-terc-butilfenilo) (H) , 6-isooctiloxi-2, 4, 8, 10-tetra-terc-butil20 dibenzo[d, f][1, 3, 2]dioxafosfepina (C) , 6-fluoro-2, 4, 8, 10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenzo[d, g][1, 3, 2]dioxafosfocina (A) , fosfito de bis (2, 4-di-terc-butil-6-metilfenil) metilo, fosfito de bis (2, 4-di-terc-butil-6-metilfenil) etilo (G) , 2, 2’, 2”nitrilo[fosfito de trietil-tris (3, 3’5, 5’-tetra-terc-butil-1, 1’-bifenil-2, 2’-diilo) ] (B) , octilfosfito de bis (2, 4-di-t-butilfenilo) , poli (octilfosfito de 4, 4’-{5, 5’-di-t-butilfenilsulfuro de 2, 2’-dimetilo}) , poli (octilfosfito de 4, 4’-{isopropilidendifenol}) , poli (octilfosfito de 4, 4’-{isopropilidenbis[2, 6-dibromofenol]}) , poli (difosfito de 4, 4’-{5, 5’-di-t-butilfenilsulfuro de 2, 2’

dimetil}-pentaeritritilo) , y

El documento U.S. 3.756.906 da a conocer ésteres de fosfito como estabilizadores para cauchos reforzados con poliéster.

Los documentos U.S. 5.208.368 y U.S. 6.576.788 se refieren a un procedimiento para la preparación de mezclas de diisocianatos de difenilmetano y poliisocianatos de polifenilpolimetileno. Se enseñan fosfitos de arilo como 15 estabilizadores.

El documento GB-A-2 227 490 da a conocer mezclas de estabilizadores de procesamiento preparadas a partir de tricloruro de fósforo, bifenilo y un fenol.

El documento GB-A-1 298 248 enseña un método para la preparación de tris-peróxidos. Los fosfitos de triarilo son parte de un catalizador bicomponente.

El documento U.S. 3.644.536 enseña asimismo un método para la preparación de tris (α-hidroxiisoopropil) benceno. Los fosfitos de triarilo son parte de un sistema de catalizador bicomponente.

El documento DE-A-2 940 620 enseña un método para la preparación de fosfitos de triarilo. El grupo arilo puede estar sustituido con uno o más alquilos ramificados o con cicloalquilo, arilo o aralquilo. Los fosfitos de triarilo son útiles como estabilizadores de polímeros.

El documento U.S. 5.254.709 da a conocer un método para la preparación de fosfitos de arilo impedidos estéricamente.

El documento JP-A-7309884 da a conocer un método para la preparación de fosfitos de tri-alquilfenilo.

Las personas relacionadas con la industria todavía buscan estabilizadores de fosfito que sean más compatibles con las poliolefinas que los que están disponibles comercialmente.

Se ha encontrado que determinados fosfitos de tris- (mono-alquil) fenilo, o mezclas de fosfitos de tris- (mono)

alquilfenilo, estando los fosfitos o mezclas de fosfitos en estado líquido en las condiciones ambientales, son excepcionalmente compatibles con poliolefinas. Los fosfitos de tris- (mono-alquil) fenilo o las mezclas de fosfitos son excelentes estabilizadores de procesamiento.

Se da a conocer un procedimiento para estabilizar una poliolefina frente a los efectos perjudiciales del

procesamiento en estado fundido, el envejecimiento térmico y la exposición a los productos de combustión del gas natural, comprendiendo el procedimiento incorporar en o aplicar a dicha poliolefina una cantidad estabilizante eficaz de un éster de fosfito de tris (mono-alquil) fenilo de fórmula I

o una mezcla de ésteres de fosfito de fórmula I, en la que cada R es igual o diferente y es un alquilo de cadena lineal

o ramificada de desde 1 hasta 8 átomos de carbono, y en el que dicho éster de fosfito o mezcla de ésteres de fosfito está en estado líquido a 25ºC y 1 atm de presión.

También se da a conocer una composición de poliolefina estabilizada frente a los efectos perjudiciales del procesamiento en estado fundido, el envejecimiento térmico y la exposición a los productos de combustión del gas natural, comprendiendo la composición

a) poliolefina, y

b) una cantidad estabilizante eficaz de un éster de fosfito de tris- (mono-alquil) fenilo de fórmula I

o una mezcla de ésteres de fosfito de fórmula I, en la que cada R es igual o diferente y es un alquilo de cadena lineal

o ramificada de desde 1 hasta 8 átomos de carbono, y en el que dicho éster de fosfito o mezcla de ésteres de fosfito está en estado líquido a 25ºC y 1 atm de presión.

La fabricación de nonilfenol se da a conocer, por ejemplo, en Faith, Keyes y Clark, Industrial Chemicals, F. A. 45 Lowenheim, M. K. Moran, eds., Wiley-Interscience, Nueva York, 4a ed., 1975, págs. 575-578, Véase el Índice Merck 11, 6599. Esto es representativo de la fabricación de alquilfenoles.

Los fosfitos de tris- (mono-alquil) fenilo se preparan haciendo reaccionar tres equivalentes de mono-alquilfenol con tricloruro de fósforo en ausencia de oxígeno, por ejemplo, bajo una atmósfera de nitrógeno, y en presencia de un eliminador de ácido tal como trietilamina.

Alquilo es lineal o ramificado y es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, tercbutilo, pentilo, terc-amilo, hexilo, heptilo, 2, 4, 4-trimetilpentilo, 2-etilhexilo, n-octilo o terc-octilo.

Alquilo es, por ejemplo, un alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 6 átomos de carbono o de 1 a 4 átomos de carbono. Por ejemplo, alquilo es metilo, etilo, sec-butilo, terc-amilo o hexilo.

Preferiblemente, cada R es igual o diferente y es un alquilo de cadena lineal o ramificada de desde 1 hasta 6 átomos de carbono.

Es interesante un procedimiento en el que cada R es igual o diferente y es un alquilo de cadena lineal o ramificada 15 de desde 1 hasta 4 átomos de carbono.

También es interesante un procedimiento en el que cada R está sustituido en las posiciones orto o para y es independientemente metilo, etilo, sec-butilo, terc-amilo o hexilo.

El éster de fosfito o la mezcla de ésteres de fosfito de fórmula I de esta invención son necesariamente líquidos en las condiciones ambientales, 25ºC y 1 atmósfera de presión. Por lo demás, la única limitación es que cada R es un alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 8 átomos de carbono.

Es especialmente interesante un procedimiento en el que cada R es equivalente y está sustituido en las posiciones 25 orto o para.

Es muy especialmente interesante un procedimiento en el que cada R es sec-butilo y está sustituido en las posiciones orto o para.

En las presentes mezclas de ésteres de fosfito de fórmula I, no es necesario que los componentes individuales sean líquidos en el estado puro (aislado) .

Por ejemplo, se excluyen de esta invención el fosfito de tris-2-terc-butilfenilo (p.f. de 66-68ºC) y el fosfito de tris-4terc-butilfenilo (p.f. de 73-75ºC) puros como ésteres de fosfito individuales. Estos compuestos no se excluyen de las 35 presentes mezclas líquidas de ésteres de fosfito.

Están... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento para estabilizar una poliolefina frente a los efectos perjudiciales del procesamiento en estado fundido, el envejecimiento térmico y la exposición a los productos de combustión del gas natural, comprendiendo el procedimiento incorporar en o aplicar a dicha poliolefina una cantidad estabilizante eficaz de un éster de fosfito de tris (mono-alquil) fenilo de fórmula I

o una mezcla de ésteres de fosfito de fórmula I, en la que cada R es igual o diferente y es un alquilo de cadena lineal o ramificada de desde 1 hasta 8 átomos de carbono, y en el que dicho éster de fosfito o dicha mezcla de ésteres de fosfito está en estado líquido a 25ºC y 1 atm de presión.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que cada R es equivalente y está sustituido en las posiciones 15 orto o para.

3. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que cada R es sec-butilo y está sustituido en las posiciones orto o para.

20 4. Procedimiento según la reivindicación 1, que comprende incorporar o aplicar una mezcla de ésteres de fosfito de fórmula I en la que los grupos R están en las posiciones orto o para y son independientemente metilo, etilo, sec-butilo, terc-amilo o hexilo y en la que los grupos fenólicos están sustituidos en orto en aproximadamente el 60% o más.

25 5. Procedimiento según la reivindicación 1, que comprende incorporar o aplicar una mezcla de ésteres de fosfito de fórmula I en la que cada R es equivalente y está sustituido en las posiciones orto o para y en la que los grupos fenólicos están sustituidos en orto en aproximadamente el 60% o más.

6. Procedimiento según la reivindicación 1, que comprende incorporar o aplicar un estabilizador adicional

seleccionado del grupo que consiste en antioxidantes fenólicos impedidos, hidroxilaminas, benzofuranonas, otros estabilizadores de fósforo orgánico, estabilizadores frente a la luz de aminas impedidas estéricamente e hidroxifenilbenzotriazol, estabilizadores frente a la luz ultravioleta de hidroxifenilbenzofenona o tris-aril-striazina.

7. Composición de poliolefina estabilizada frente a los efectos perjudiciales del procesamiento en estado fundido, el envejecimiento térmico y la exposición a los productos de combustión del gas natural, comprendiendo la composición

a) poliolefina, y

b) una cantidad estabilizante eficaz de un éster de fosfito de tris- (mono-alquil) fenilo de fórmula I

o una mezcla de ésteres de fosfito de fórmula I, en la que cada R es igual o diferente y es un alquilo de

cadena lineal o ramificada de desde 1 hasta 8 átomos de carbono, y en el que dicho éster de fosfito o mezcla de ésteres de fosfito está en estado líquido a 25ºC y 1 atm de presión.

8. Mezcla de al menos dos ésteres de fosfito de tris (mono-alquil) fenilo diferentes de fórmula I

en la que cada R es igual o diferente y es un alquilo de cadena lineal o ramificada de desde 1 hasta 8 átomos de carbono, y estando la mezcla de ésteres de fosfito en estado líquido, a 25ºC y 1 atm de presión.