Derivados de ariloxiacetamida y su uso como fungicidas.

Un compuesto de la fórmula general (1) **Fórmula**

en la que

Ar es un radical de la fórmula

en la que

R' es hidrógeno,

halógeno, alquilo C1-4, alquenilo C2-4, alquinilo C2-4, trialquilsililetinilo o 3-hidroxi-3-metil-but-1-in-1- ilo, y

R" y R"' son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C1-3 o halógeno, o Ar es un radical de la fórmula en la que

R' es hidrógeno, halógeno, alquilo C1-4 o alquinilo C2-4, y

R" y R"' son, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo, etilo o halógeno, L es O o S;

R1 es alquilo C1-4, haloalquilo C1-4 o cicloalquilo C3-4, o alcoxi C1-4, haloalcoxi (C1-4) o cicloalcoxi C3-4 o alquiltio C1-4, alquil C1-4-sulfinilo o alquil C1-4-sulfonilo, o haloalquiltio(C1-4), haloalquil (C1-4)-sulfinilo o haloalquil (C1-4)-sulfonilo o cicloalquiltio C3-4, cicloalquil C3-4-sulfinilo o cicloalquil C3-4-sulfonilo;

R2 es hidrógeno, alquilo C1-8, cicloalquilo C3-4, alquenilo C2-8, cianoalquilo(C1-4), alcoxi C1-4-alquilo (C1-4), alcoxi C1-4- alcoxi (C1-4)-alquilo (C1-4) o benciloxialquilo(C1-4), en los que el anillo fenilo del resto bencilo está opcionalmente sustituido con alcoxi C1-4;

Ra es hidrógeno o metilo y Rb es hidrógeno, metilo, ciano, etinilo, metoximetilo, aliloximetil o propargiloximetilo, Rc y Rd son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C1-4, halógeno, ciano, hidroxi, alcoxi C1-4 o alcoxicarbonilo C1-4, o

Ra junto con Rb, o Rc junto con Rd puede unirse para formar junto con los átomos de carbono a los que están unidos un anillo carbocíclico o heterocíclico de 3 a 6 miembros que contiene un heteroátomo seleccionado entre azufre, oxígeno, nitrógeno y NRO, en el que RO es hidrógeno o alquilo C1-4 opcionalmente sustituido,

Re es hidrógeno o alquilo C1-4, fenilo, bencilo, tienilmetilo o piridilmetilo,

R3 es hidrógeno, alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, cicloalquilo C3-6 opcionalmente sustituido que contiene opcionalmente un heteroátomo seleccionado entre oxígeno, azufre o nitrógeno, alquenilo C2-4 opcionalmente sustituido, alquinilo C2-6 opcionalmente sustituido, alcoxi C1-4-alquilo (C1-4), alqueniloxi C3-5-alquilo (C1-4), alquiniloxi C3-5-alquilo (C1-4), arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido, m es 1,

n es 0, 1 o 2, y

sales y N-óxidos de los compuestos de la fórmula (1),

con la condición de que cuando Ar sea un grupo quinolin-6-ilo y R1 sea alquiltio C1-4, alquil C1-4-sulfinilo o alquil C1-4- sulfonilo, o haloalquiltio (C1-4), haloalquil (C1-4)-sulfinilo o haloalquil (C1-4)-sulfonilo, o cicloalquiltio C3-4, cicloalquil C3-4- sulfinilo o cicloalquil C3-4-sulfonilo, entonces la posición 7 del quinolin-6-ilo está sin sustituir.

Derivados de ariloxiacetamida y su uso como fungicidas.

La presente invención se refiere a nuevas amidas ácidas, a procedimientos para prepararlas, a composiciones que las contienen y a procedimientos de usarlas para combatir a los hongos, especialmente a infecciones fúngicas de las 5 plantas.

Ciertos derivados de amida ácida y su uso como bactericidas agrícolas y hortícolas se divulgan en, por ejemplo, los documentos WO 04/047538, JP 2001-89453 y EP 0 940 392 A.

La presente invención se refiere a la condición de ciertas amidas ácidas sustituidas para usar principalmente como fungicidas vegetales.

Por lo tanto, de acuerdo con la presente invención se proporciona un compuesto de la fórmula general (1)

en la que Ar es un radical de la fórmula en la que R' es hidrógeno, halógeno, alquilo C1-4, alquenilo C2-4, alquinilo C2-4, trialquilsililetinilo o 3-hidroxi-3-metil-but-1-in-1ilo, y R" y R"' son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C1-3 o halógeno, o Ar es un radical de la fórmula en la que R' es hidrógeno, halógeno, alquilo C1-4 o alquinilo C2-4, y R" y R"' son, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo, etilo o halógeno, L es O o S; R1 es alquilo C1-4, haloalquilo C1-4 o cicloalquilo C3-4, o alcoxi C1-4, haloalcoxi (C1-4) o cicloalcoxi C3-4 o alquiltio C1-4, alquil C1-4-sulfinilo o alquil C1-4-sulfonilo, o haloalquiltio (C1-4) , haloalquil (C1-4) -sulfinilo o haloalquilo (C1-4) -sulfonilo o cicloalquiltio C3-4, cicloalquilo C3-4-sulfinilo o cicloalquilo C3-4-sulfonilo; R2 es hidrógeno, alquilo C1-8, cicloalquilo C3-4, alquenilo C2-8, cianoalquilo (C1-4) , alcoxi C1-4-alquilo (C1-4) , alcoxi C1-4alcoxi (C1-4) -alquilo (C1-4) o benciloxialquilo (C1-4) , en los que el anillo fenilo del resto bencilo está opcionalmente sustituido con alcoxi C1-4; Ra es hidrógeno o metilo y Rb es hidrógeno, metilo, ciano, etinilo, metoximetilo, aliloximetil o propargiloximetilo, Rc y Rd son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C1-4, halógeno, ciano, hidroxi, alcoxi C1-4 o alcoxicarbonilo C1-4, o Ra junto con Rb, o Rc junto con Rd puede unirse para formar junto con los átomos de carbono a los que están unidos un anillo carbocíclico o heterocíclico de 3 a 6 miembros que contiene un heteroátomo seleccionado entre azufre, oxígeno, nitrógeno y NRO, en el que RO es hidrógeno o alquilo C1-4 opcionalmente sustituido, Re es hidrógeno o alquilo C1-4, fenilo, bencilo, tietilmetilo o piridilmetilo, R3 es hidrógeno, alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, cicloalquilo C3-6 opcionalmente sustituido que contiene opcionalmente un heteroátomo seleccionado entre oxígeno, azufre o nitrógeno, alquenilo C2-4 opcionalmente sustituido, alquinilo C2-6 opcionalmente sustituido, alcoxi C1-4-alquilo (C1-4) , alqueniloxi C3-5-alquilo (C1-4) , alquiniloxi C3-5-alquilo (C1-4) , arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido, m es 1, n es 0, 1 o 2, y sales y N-óxidos de los compuestos de la fórmula (1) , con la condición de que cuando Ar sea un grupo quinolin-6-ilo y R1 sea alquiltio C1-4, alquil C1-4-sulfinilo o alquil C1-4sulfonilo, o haloalquiltio (C1-4) , haloalquil (C1-4) -sulfinilo o haloalquil (C1-4) -sulfonilo, o cicloalquiltio C3-4, cicloalquil C3-4sulfinilo o cicloalquil C3-4-sulfonilo, entonces la posición 7 del quinolin-6-ilo esté sin sustituir.

Los compuestos de la invención contienen al menos un átomo de carbono asimétrico y pueden existir en forma de enantiómeros (o como pares de diaestereoisómeros) o como mezclas de los mismos. Además, cuando R1 es alquil C1-4-sulfinilo los compuestos de la invención son sulfóxidos, que pueden existir en dos formas enantioméricas y el carbono adyacente también puede existir en dos formas enantioméricas.

Además, pueden existir isomerismos en torno al doble enlace C=N de compuestos de la invención, conduciendo por tanto a formas isoméricas estereoquímicas de compuestos de la fórmula general (1) . En casos en los que los compuestos de la invención existen como isómeros E y Z, la invención incluye individual isómeros individuales así como mezclas de los mismos.

Por tanto, los compuestos de fórmula general (I) pueden existir en forma de racematos, diaestereoisómeros o enantiómeros simples, y la invención incluye todos los isómeros posibles o mezclas de isómeros en todas las proporciones. Es de esperar que para cualquier compuesto dado que un isómero pueda ser más activo como fungicida que otro. Los N-óxidos de los compuestos de la fórmula (1) indican preferentemente los N-óxidos formados, por ejemplo, cuando Ar es un resto quinolinilo o quinazolinilo.

Las sales que pueden formar los compuestos de la fórmula I con preferentemente las formadas por la interacción de estos compuestos con ácidos. El término "ácido" comprende ácidos minerales, tales como haluros de hidrógeno, ácido sulfúrico, ácido fosfórico etc., así como ácidos orgánicos, preferentemente los ácidos alcanólicos usados comúnmente, por ejemplo ácido fórmico, ácido acético y ácido propiónico.

Excepto cuando se indique lo contrario, los grupos alquilo y los restos alquilo de alcoxi, alquiltio, etc., contienen adecuadamente de 1 a 8, normalmente de 1 a 4, átomos de carbono en forma de cadenas lineales o ramificadas. Son ejemplos metilo, etilo, n- e iso- propilo y n-, sec-, iso-y terc-butilo. Cuando los restos alquilo contienen 5 ó 6 átomos de carbono, son ejemplos n-pentilo y n-hexilo. Los ejemplos de sustituyentes opcionales adecuados de grupos y restos alquilo incluyen halo, hidroxi, alcoxi C1-4 y alcoxi C1-4-alcoxi (C1-4) , ciano, arilo opcionalmente sustituido y heteroarilo opcionalmente sustituido. Cuando el sustituyente opcional es halo, el grupo o resto haloalquilo es normalmente monoclorometilo, monofluorometilo, monofluoroetilo, diclorometilo, difluorometilo, triclorometilo o trifluorometilo. Son sustituyentes preferidos halo, hidroxi, alcoxi C1-4 y alcoxi C1-4-alcoxi (C1-4) y ciano.

Los radicales cicloalquilo contienen adecuadamente de 3 a 6 átomos de carbono y son ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo.

Excepto cuando se indique lo contrario, los restos alquenilo y alquinilo también contienen adecuadamente de 2 a 8, normalmente de 2 a 4, átomos de carbono en forma de cadenas lineales o ramificadas. Son ejemplos alilo, etinilo y propargilo.

Sustituyentes opcionales en cicloalquilo, alquenilo y alquinilo comprenden halo, alcoxialquilo, alquenilalquilo, alquinilalquilo, haloalquilo, cianoalquilo, hidroxialquilo, alcoxi, arilo opcionalmente sustituido y heteroarilo opcionalmente sustituido. Son sustituyentes preferidos halo, alcoxi C1-4-alquilo (C1-3) , alquenil C2-4-alquilo (C1-3) , alquinil C2-4-alquilo (C1-3) , haloalquilo C1-4, cianoalquilo C1-4, hidroxialquilo C1-4, alcoxi C1-4.

Halo incluye flúor, cloro, bromo y yodo.

El arilo es preferentemente fenilo pero también incluye anillos bi- y tricíclicos, tales como naftilo, antrilo y fenantrilo, preferentemente naftilo.

El heteroarilo es normalmente un anillo aromático de 5 ó 6 miembros que contiene uno o más restos azufre, oxígeno, nitrógeno o NR0 como heteroátomos, que puede estar condensado con uno o más anillos aromático o heteroaromáticos distintos, tales como un anillo de benceno. Son ejemplos grupos tienilo, furilo, pirrolilo, isoxazolilo, oxazolilo, tiazolilo, oxadiazolilo, pirazolilo, imidazolilo, triazolilo, isotiazolilo, tetrazolilo, tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, pirazinilo, piridazinilo, triazinilo, benzofuranilo, benzotienilo, dibenzofuranilo, dibenzotienilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, benzoimidazolilo, indolilo, quinolilo, isoquinolilo, quinazolinilo y quinoxalinilo y, cuando sea adecuado, N-óxidos y sales de los mismos. Cualquiera de los valores para arilo o heteroarilo están opcionalmente sustituidos. Son anillos preferidos benzofuranilo, benzotienilo, quinolilo y quinazolinilo.

Excepto cuando se indique lo contrario, sustituyentes que pueden estar presente en arilo y heteroarilo incluyen, por ejemplo, uno o más de los siguientes: halo, hidroxi, mercapto, alquilo C1-6 (especialmente metilo y etilo) , alquenilo C2-6 (especialmente vinilo y alilo) , alquinilo C2-6 (especialmente etinilpropargilo) , trialquilsililetinilo (especialmente trimetilsililetinilo) , 3-hidroxi-3-alquil (C1-4) -alquil (C3-6) -1-in-1-ilo (especialmente 3-hidroxi-3-metil-but-1-in-1-ilo) , alcoxi C1-6 (especialmente metoxi) , alqueniloxi C2-6 (especialmente aliloxi) , alquiniloxi C2-6 (especialmente propargiloxi) , haloalquilo (C1-6) (especialmente trifluorometilo) , haloalcoxi (C1-6) (especialmente... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de la fórmula general (1)

en la que Ar es un radical de la fórmula en la que R' es hidrógeno, halógeno, alquilo C1-4, alquenilo C2-4, alquinilo C2-4, trialquilsililetinilo o 3-hidroxi-3-metil-but-1-in-1ilo, y R" y R"' son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C1-3 o halógeno, o Ar es un radical de la fórmula en la que R' es hidrógeno, halógeno, alquilo C1-4 o alquinilo C2-4, y R" y R"' son, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo, etilo o halógeno, L es O o S;

R1 es alquilo C1-4, haloalquilo C1-4 o cicloalquilo C3-4, o alcoxi C1-4, haloalcoxi (C1-4) o cicloalcoxi C3-4 o alquiltio C1-4, alquil C1-4-sulfinilo o alquil C1-4-sulfonilo, o haloalquiltio (C1-4) , haloalquil (C1-4) -sulfinilo o haloalquil (C1-4) -sulfonilo o cicloalquiltio C3-4, cicloalquil C3-4-sulfinilo o cicloalquil C3-4-sulfonilo; R2 es hidrógeno, alquilo C1-8, cicloalquilo C3-4, alquenilo C2-8, cianoalquilo (C1-4) , alcoxi C1-4-alquilo (C1-4) , alcoxi C1-4alcoxi (C1-4) -alquilo (C1-4) o benciloxialquilo (C1-4) , en los que el anillo fenilo del resto bencilo está opcionalmente sustituido con alcoxi C1-4; Ra es hidrógeno o metilo y Rb es hidrógeno, metilo, ciano, etinilo, metoximetilo, aliloximetil o propargiloximetilo, Rc y Rd son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C1-4, halógeno, ciano, hidroxi, alcoxi C1-4 o alcoxicarbonilo C1-4, o Ra junto con Rb, o Rc junto con Rd puede unirse para formar junto con los átomos de carbono a los que están unidos un anillo carbocíclico o heterocíclico de 3 a 6 miembros que contiene un heteroátomo seleccionado entre azufre, oxígeno, nitrógeno y NRO, en el que RO es hidrógeno o alquilo C1-4 opcionalmente sustituido, Re es hidrógeno o alquilo C1-4, fenilo, bencilo, tienilmetilo o piridilmetilo, R3 es hidrógeno, alquilo C1-6 opcionalmente sustituido, cicloalquilo C3-6 opcionalmente sustituido que contiene opcionalmente un heteroátomo seleccionado entre oxígeno, azufre o nitrógeno, alquenilo C2-4 opcionalmente sustituido, alquinilo C2-6 opcionalmente sustituido, alcoxi C1-4-alquilo (C1-4) , alqueniloxi C3-5-alquilo (C1-4) , alquiniloxi C3-5-alquilo (C1-4) , arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido, m es 1, n es 0, 1 o 2, y sales y N-óxidos de los compuestos de la fórmula (1) , con la condición de que cuando Ar sea un grupo quinolin-6-ilo y R1 sea alquiltio C1-4, alquil C1-4-sulfinilo o alquil C1-4sulfonilo, o haloalquiltio (C1-4) , haloalquil (C1-4) -sulfinilo o haloalquil (C1-4) -sulfonilo, o cicloalquiltio C3-4, cicloalquil C3-4sulfinilo o cicloalquil C3-4-sulfonilo, entonces la posición 7 del quinolin-6-ilo está sin sustituir.

2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en el que R1 es alquilo C1-4, haloalquilo (C1-4) , alcoxi C1-4, haloalcoxi (C1-4) , alquiltio C1-4 o haloalquiltio (C1-4) .

5 3. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en el que R2 es hidrógeno, alquilo C1-8, cicloalquilo C3-4, alquenilo C2-8, cianoalquilo (C1-4) , alcoxi C1-4-alquilo (C1-4) , alcoxi C1-4-alcoxi (C1-4) -alquilo (C1-4) .

4. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en el que R3 es hidrógeno, alquilo C1-4 opcionalmente sustituido, cicloalquilo C3-6 opcionalmente sustituido que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno, alquenilo C2-4 opcionalmente sustituido, alquinilo C2-4 opcionalmente sustituido o alcoxi C1-3-alquilcarbonilo (C1-3) .

10 5. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en el que Re es hidrógeno, n es 1 y Rc y Rd son hidrógeno.

6. Un compuestos de acuerdo con la reivindicación 1, en el que n es 0.

7. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en el Re es hidrógeno y n es 0.

8. Una composición fungicida que comprende una cantidad con eficacia fungicida de un compuesto de fórmula (1) de

acuerdo con la reivindicación 1, un vehículo o diluyente del mismo adecuados y, opcionalmente, un compuesto 15 fungicida adicional.

9. Un procedimiento de combatir o controlar hongos fitopatógenos que comprende aplicar una cantidad con eficacia fungicida de un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 o una composición de acuerdo con la reivindicación 8 a una planta, a una semilla de una planta, a la localización de la planta o semilla o en el suelo o cualquier otro medio de crecimiento de la planta.