COPOLÍMEROS ANIÓNICOS DE ETILMETACRILATO Y SUS APLICACIONES.

Copolímero obtenible mediante polimerización por radicales libres de una mezcla M de monómeros que contiene donde

a) 50 a 80 % en peso de etilmetacrilato o 50-80 % en peso de una mezcla de etilmetacrilato y por lo menos un compuesto diferente de etilmetacrilato de la fórmula general I

R 1 representa H o CH3 o CH3 CH2,

R 2 representa alquilo C1-C4,

b) 2 a 25 % en peso de por lo menos un compuesto α,ß-etilénicamente insaturado que contiene grupos amido, de la fórmula general II

donde

R 3 representa H o alquilo C1-C4,

R 4 y R 5 representan independientemente uno de otro H o alquilo C1-C4 con la condición de que la suma de los átomos de carbono de los radicales R 3 , R 4 y R 5 sea como máximo 4, donde este compuesto α,ß-etilénicamente insaturado que contiene grupos amido incluye metacrilamida y/o N-(tert-butil) acrilamida.

c) 15 a 35 % en peso de una mezcla de ácido metacrílico y ácido acrílico, donde la relación en peso de ácido metacrílico a ácido acrílico es por lo menos mayor a 1. d) dado el caso 0 a 20 % en peso de monómeros diferentes de a), b) y c) que pueden polimerizar por radicales libres, donde la mezcla M de monómeros contiene por lo menos 20 % en peso de etilmetacrilato.

Copolímeros aniónicos de etilmetacrilato y sus aplicaciones.

La presente invención se refiere a copolímeros, que copolimerizados contienen etilmetacrilato, por lo menos un compuesto a, º-etilénicamente insaturado que contiene grupos amido y por lo menos una mezcla de ácido metacrílico y ácido acrílico, agentes cosméticos y farmacéuticos que contienen por lo menos tal copolímero así como el empleo de estos copolímeros.

Estado de la técnica Los polímeros con propiedades de formación de película han mostrado múltiples aplicaciones en el campo de la farmacia y la cosmética.

En la farmacia ellos sirven por ejemplo como agentes de revestimiento o agentes ligantes para formas medicinales sólidas.

En los cosméticos se emplean polímeros con propiedades de formación de película, entre otros para el fijado, mejoramiento de la estructura y para impartir forma al cabello. Ellos sirven por ejemplo como acondicionadores, que mejora la capacidad para ser peinado y secado, la sensación al tacto, el brillo y la apariencia así como para otorgarle propiedades antiestáticas al cabello. Por ejemplo son requerimientos que se plantean para un polímero formador de película para su uso como resina fijadora, un fuerte fijado (también a elevada humedad del aire) , elevadas rigidez a la flexión y elasticidad, capacidad del cabello para ser enjuagado, tolerancia a la formulación y una sensación al tacto adecuada del cabello tratado con ellos. La producción de productos con un perfil complejo de propiedades causa frecuentemente dificultades. De este modo existe una necesidad por polímeros formadores de película para agentes cosméticos para el cabello, que son capaces de formar películas esencialmente suaves, libres de la adherencia, en particular de exhibir un buen efecto fijador y otorgarle al cabello simultáneamente buenas propiedades sensoriales que se puedan evidenciar, como elasticidad, una agradable sensación al tacto y volumen.

En las formulaciones de atomizados para el cabello es deseable además una buena tolerancia al gas propelente, el ser adecuado para el empleo en formulaciones bajas en COV (COV = compuestos orgánicos volátiles) , una buena capacidad para ser atomizado, una buena solubilidad en agua o mezclas de solventes acuoso /alcohólicas y una buena capacidad para ser enjuagado.

Los copolimerizados a base de (met) acrilato, que son solubles en agua alcalina, son empleados frecuentemente en el campo de los cosméticos como fijador para el cabello.

EP-A 331 994 describe preparaciones para el fijado el cabello, que contienen copolímeros de a) 40-60 % en peso de metacrilatos de alquilo C3C12, b) 20-40 % en peso de N-alquil acrilamidas C4-C10 sustituidas y c) 10-25 % en peso de ácido (met) acrílico. Se prefieren los copolímeros de a) isobutilmetacrilato, b) N-tert-octilacrilamida y c) ácido acrílico.

La EP-A 491 629 describe una preparación en aerosol que contiene un tetrapolímero neutralizado consistente en a) 4 a 6 % en peso de ácido acrílico, b) 42 a 52 % en peso de N-vinilpirrolidona, c) 15 a 25 % en peso de N-tert.butilacrilamida y d) 20 a 26 % en peso de etilmetacrilato.

La DE 2 817 369 describe copolimerizados, en los cuales por lo menos tres de las unidades monoméricas tienen estructura de ácido metacrílico, donde los copolimerizados consisten en 22 a 64 % molar de N, Ndimetilaminoetilmetacrilato, 13 a 72 % molar de metilmetacrilato, 6 a 23 % molar de ácido metacrílico y 0 a 22 % molar de por lo menos una (met) -acrilamida N-alquil sustituida.

La EP-A 62 002 describe terpolímeros que son producidos mediante copolimerización de a) 40 a 60 % en peso de una N-alquilacrilamida o N-alquilmetacrilamida que exhibe en la parte de alquilo 1 a 4 átomos de carbono con b) 35 a 50 % en peso de un hidroxialquiléster C1-C4 o preferiblemente C1-C4-alquiléster de ácido acrílico o ácido metacrílico y c) 3 a 11 % en peso de un ácido monocarboxílico o dicarboxílico a, º-insaturado.

La DE 32 27 334 describe copolimerizados obtenidos mediante copolimerización por radicales libres de 20 a 75 partes en peso de por lo menos un alquil C2-C20 éster de ácido (met) acrílico, 5 a 50 partes en peso de por lo menos un monómero soluble en agua, de reacción neutra, que contiene nitrógeno, 1 a 25 partes en peso de por lo menos un monómero que contienen grupos catiónicos y 1 a 25 partes en peso de por lo menos un ácido carboxílico C3-C5 olefínicamente insaturado que puede ser copolimerizado con a) , b) y c) , el cual medido en etanol a 25º C exhibe un valor K según Fikentscher de 15 a 75.

La DE 42 23 006 describe agentes para el tratamiento del cabello que como formadores de película contienen copolimerizados, los cuales son obtenibles mediante polimerización de (a) 30 a 80 % en peso de un éster de ácido acrílico o metacrílico que, en cada caso como homopolimerizado, exhibe una temperatura de transición al vidrio superior a 20 º C o de mezclas de ésteres de acrilo y metacrilo que en la copolimerización generan copolimerizados con una temperatura de transición al vidrio mayor a 20 º C, (b) 5 a 25 % en peso de ácido acrílico, ácido metacrílico o sus mezclas y (c) 10 a 45 % en peso de N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama o sus mezclas, en presencia de iniciadores de polimerización que forman radicales y que en la forma de grupos ácido carboxílico libres tienen valores K de 10 a 80 (determinados según H. Fikentscher en solución al 1 % en peso en etanol a 25º C) , caracterizados porque los copolimerizados se producen según el método de polimerización por precipitación.

La EP-A 805 169 describe copolimerizados que son obtenibles mediante polimerización por radicales libres de una mezcla de a) 30 a 72 % en peso de t-butilacrilato o t-butilmetacrilato o una mezcla de ellos, b) 10 a 28 % en peso de ácido acrílico o ácido metacrílico o una mezcla de ellos y c) 0 a 60 % en peso de por lo menos otro monómero que puede copolimerizar por radicales libres. La inscripción alemana de patente no publicada con referencia 10357486.7 describe copolímeros que son obtenibles mediante polimerización por radicales libres de una mezcla de monómeross que contiene a) tert. butilacrilato y/o tert. butilmetacrilato, b) por lo menos un compuesto a, -etilénicamente insaturado que contiene grupos amido de la fórmula general

c) ácido acrílico.

La EP-A 256 458 describe copolimerizados para el empleo como agente fijador del cabello, obtenidos mediante polimerización por radicales libres de a) 20 a 60 % en peso de vinilpirrolidona, b) 20 a 60 % en peso de una acrilamida que tiene uno o dos grupos alquilo en el átomo de N con 1 a 8 átomos de C en el radical alquilo o sus mezclas, c) 5 a 60 % en peso de un alquil-o hidroxialquiléster del ácido acrílico o metacrílico con 1 a 4 átomos de C en el radical alquilo o 2 a 4 átomos de C en el radical hidroxialquilo o mezclas de estos ésteres o 3 a 12 % en peso de ácido acrílico o ácido metacrílico o 2 a 48 % en peso de un alquil-o hidroxialquiléster del ácido acrílico o ácido metacrílico con 1 a 4 átomos de C en el radical alquilo o 2 a 4 átomos de C en el radical hidroxialquilo o mezclas de estos ésteres y 3 a 12 % en peso de ácido acrílico o ácido metacrílico, donde los % en peso se refieren al peso total de monómero, el cual es soluble en alcoholes pequeños con 1 a 4 átomos de C y exhibe un valor K de 15 a 75.

Las severas restricciones ambientales y la creciente conciencia ecológica exigen de modo creciente fracciones cada vez más pequeñas de compuestos orgánicos volátiles (inglés: volatile organic compounds, COV) , por ejemplo en atomizados para el cabello.

Según la directriz de COV (directriz de solventes) los COV's son compuestos orgánicos volátiles que a 293, 15 K tienen la presión de vapor de 0, 01 kPa o más y bajo las respectivas condiciones de empleo exhiben una volatilidad correspondiente.

El contenido de COV en atomizados para el cabello es dado esencialmente por los solventes no acuosos y los agentes propelentes. De allí que, en lugar de solventes no acuosos, se recurrió con intensidad como solvente al agua. Este reemplazo de los solventes orgánicos trae consigo problemas en particular... [Seguir leyendo]

1. Copolímero obtenible mediante polimerización por radicales libres de una mezcla M de monómeros que contiene a) 50 a 80 % en peso de etilmetacrilato .

5. 80 % en peso de una mezcla de etilmetacrilato y por lo menos un compuesto diferente de etilmetacrilato de la fórmula general I

donde R1 representa H o CH3 o CH3 CH2, R2 representa alquilo C1-C4, b) 2 a 25 % en peso de por lo menos un compuesto a, º -etilénicamente insaturado que contiene grupos amido, de la fórmula general II

donde R3 representa H o alquilo C1-C4, R4 y R5 representan independientemente uno de otro H o alquilo C1-C4 con la condición de que la suma de los átomos de carbono de los radicales R3, R4 y R5 sea como máximo 4, donde este compuesto a, º -etilénicamente insaturado que contiene grupos amido incluye metacrilamida y/o N- (tert-butil) acrilamida. c) 15 a 35 % en peso de una mezcla de ácido metacrílico y ácido acrílico, donde la relación en peso de ácido metacrílico a ácido acrílico es por lo menos mayor a 1. d) dado el caso 0 a 20 % en peso de monómeros diferentes de a) , b) y c) que pueden polimerizar por radicales libres, donde la mezcla M de monómeros contiene por lo menos 20 % en peso de etilmetacrilato.

2. Copolímero según la reivindicación 1, donde a) es etilmetacrilato o una mezcla que incluye o consiste en etilmetacrilato y tert-butilacrilato.

3. Copolímero según una de las reivindicaciones 1 o 2, donde en la fórmula general II, R4 representa H y R5 representa H o alquilo C1-C4.

4. Copolímero según una de las reivindicaciones 1 a 3, donde b) es elegido de entre el grupo consistente en acrilamida, metacrilamida, N-metil (met) acrilamida, N-etil (met) acrilamida, N-n-propil (met) acrilamida, N-ipropil (met) acrilamida, N- (n-butil) acrilamida, N- (sec. butil) acrilamida, N- (tert. butil) acrilamida y sus mezclas.

5. Copolímero según una de las reivindicaciones 1 a 4, donde b) consiste en metacrilamida y/o N- (tert.butil) acrilamida.

6. Copolímero según una de las reivindicaciones 1 a 5, donde la relación en peso de ácido metacrílico a ácido acrílico es por lo menos mayor a 2.

7. Copolímero según una de las reivindicaciones 1 a 6, que como componente d) contiene copolimerizado por lo menos un compuesto con un doble enlace a, -etilénicamente insaturado que puede polimerizar por radicales libres y por lo menos un grupo cationógeno y/o catiónico por molécula.

8. Copolímero según una de las reivindicaciones 1 a 7, donde

a) es etilmetacrilato, b) es metacrilamida y/o N- (tert. butil) acrilamida. c) es una mezcla de ácido metacrílico y ácido acrílico, donde la relación en peso de ácido metacrílico a ácido acrílico es por lo menos mayor a 1, y dado el caso d) es un monómero elegido de entre el grupo consistente en N-[3- (dimetilamino) propil] (met) acrilamida, N (tert. butil) aminoetilmetacrilato, vinilimidazol y sus mezclas.

9. Copolímero según una de las reivindicaciones 1 a 8, que contiene a) 60 a 75 % en peso de etilmetacrilato, b) 7 a 15 % en peso de por lo menos un compuesto b) , c) 18 a 27 % en peso de dos compuestos c) y

d) 0 a 15 % en peso de por lo menos un compuesto d) .

10. Copolímero según una de las reivindicaciones 1 a 9, que contiene a) 60 a 70 % en peso de etilmetacrilato, b) 8 a 12 % en peso de por lo menos un compuesto b) , c) 20 a 25 % en peso de dos compuestos c) y d) 0 a 10 % en peso de por lo menos un compuesto d) .

11. Copolímero según la reivindicación 8, que contiene a) 50 a 80 % en peso de etilmetacrilato, b) 2 a 15 % en peso de metacrilamida, c) 15 a 25 % en peso de ácido metacrílico y 1 a 10 % en peso de ácido acrílico.

12. Copolímero según la reivindicación 8, que contiene a) 50 a 80 % en peso de etilmetacrilato, b) 3 a 25 % en peso de N- (tert-butil) acrilamida. c) 15 a 25 % en peso de ácido metacrílico y 1 a 10 % en peso de ácido acrílico.

13. Agente cosmético o farmacéutico, que contiene A) por lo menos un copolímero según una de las reivindicaciones 1 a 12 y B) por lo menos un soporte cosmética o farmacéuticamente aceptable.

14. Agente según la reivindicación 13 donde el componente B) es elegido de entre i) agua, ii) solventes orgánicos miscibles en agua, preferiblemente alcanoles C2-C4, en particular etanol, iii) aceites, grasas, ceras, iv) ésteres de ácidos monocarboxílicos C6-C30 con alcoholes mono, di o trivalentes diferentes de iii) , v) hidrocarburos saturados acíclicos y cíclicos, vi) ácidos grasos, vii) alcoholes grasos, viii) gases propelentes

y mezclas de ellos.

15. Agente según una de las reivindicaciones 13 o 14, que contiene por lo menos un aditivo diferente de los componentes A) y B) , el cual es elegido de entre principios cosméticos activos, emulsificantes, surfactantes, agentes conservantes, aceites esenciales, espesantes, polímeros para el cabello, acondicionadores de la piel y el cabello,

polímeros injertos, polímeros dispersables o solubles en agua que contienen silicona, agentes protectores contra la luz, blanqueadores, formadores de gel, agentes para el cuidado, colorantes, agentes matizantes, agentes para el bronceado, tintes, pigmentos, aportadores de consistencia, agentes humectantes, reengrasantes, colágeno, proteínas de hidrolizado de huevo, lípidos, antioxidantes, antiespumantes, antiestáticos, emolientes y suavizantes.

16. Agente según una de las reivindicaciones 13 a 15 en forma de gel, espuma, atomizado, un aireado, pomada, 10 crema, emulsión, suspensión, loción, leche o pasta.

17. Agente según una de las reivindicaciones 13 a 16, donde el agente posee una fracción de un componente orgánico volátil de como máximo 80 % en peso, preferiblemente como máximo 55 % en peso.

18. Empleo de un copolímero según una de las reivindicaciones 1 a 12 en agentes para la limpieza de la piel,

agentes para el cuidado y protección de la piel, agentes para el cuidado de las uñas, preparaciones para la 15 cosmética decorativa y agentes para el tratamiento del cabello.

19. Empleo según la reivindicación 18 en agentes para el tratamiento del cabello como fijador y/o como acondicionador.

20. Empleo según la reivindicación 19, donde agente está presente en forma de gel para el cabello, champú, fijador en espuma, loción para el cabello, atomizado para el cabello o espuma para el cabello.

21. Empleo de un copolímero según una de las reivindicaciones 1 a 12, como agente auxiliar en la farmacia, preferiblemente como o en agente (s) de revestimiento para formas medicinales sólidas, para la modificación de propiedades reológicas, como compuesto superficialmente activo, como o en adhesivo (s) así como como o en agente (s) de revestimiento para la industria textil, del papel, impresión y cuero.