Uso de una combinación sinérgica de una hidroxilamina e hidroquinona en una relación de hidroxilamina a hidroquinona que oscila entre 0,

1 a 10 y 10 a 0,1 partes en peso en calidad de un agente anti-formación de piel en un material de revestimiento, pintura o acabado que contiene un formador de película de secado por oxidación.

Compuesto anti-formación de piel y composiciones que lo contienen CAMPO DE LA INVENCIÓN

La invención se refiere a agentes anti-formación de piel para revestimientos de secado por oxidación. Los agentes anti-formación de piel comprenden mezclas de compuestos, es decir, combinaciones de aditivos. La invención se refiere, además, a composiciones de revestimiento que contienen dichos agentes anti-formación de piel y artículos revestidos con ellos. Los agentes anti-formación de piel son combinaciones de agentes depuradores de oxígeno orgánicos. La invención se refiere, además, a composiciones que contienen estos agentes anti-formación de piel tales como composiciones de revestimiento tales como resinas alquídicas de secado por oxidación.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

Son conocidos pinturas y revestimientos de secado por oxidación incoloros y pigmentados, basados en aceites de secado por oxidación, resinas alquídicas, ésteres epoxídicos y otros aceites refinados de secado por oxidación. Estos aceites y aglutinantes se reticulan oxidativamente bajo la influencia del oxígeno (preferiblemente oxígeno atmosférico) por medio de la adición de secantes tales como carboxilatos de metales de transición. Si esta reticulación tiene lugar antes de que se utilice realmente el producto, se puede formar sobre la superficie una película de barrera sólida, una piel. La formación de la piel puede producirse en recipientes abiertos o cerrados. Esto es muy indeseable y, por lo tanto, debe evitarse, ya que dificulta más el trabajo con la pintura y, habitualmente, interfiere en la distribución uniforme de los secantes. La acumulación de los secantes en la piel de pintura que se forma puede conducir a demoras considerables en el secado de la pintura cuando se aplica.

La formación de una piel de la película de pintura después de la aplicación también es desventajosa. Un secado excesivamente rápido de la superficie de la pintura evita que las capas de película inferiores se sequen uniformemente, debido a que están protegidas frente al oxígeno, el cual se evita que penetre lo suficientemente en y se disperse dentro de la película de pintura. Esto puede conducir, entre otras cosas, a problemas de flujo en la película de pintura, a problemas de adherencia o a películas insuficientemente duras.

Es conocido añadir sustancias orgánicas a una pintura que inhiben la reacción del secante con oxígeno (atmosférico) al unir el oxígeno o al complejar el metal secante.

La patente de EE.UU. número 4.618.371 describe el uso de a-hidroxi-cetonas alifáticas en calidad de agentes antiformación de piel. El documento DE-A 1 519 103 describe hidroxilaminas N, N-dialquiladas para este fin. Sin embargo, debido a su baja volatilidad, las hidroxilaminas solas pueden conducir a serias demoras en el secado y, a menudo, también a valores reducidos de la dureza de la película, de modo que sus aplicaciones posibles son limitadas. No han sido capaces de adquirir una aceptación comercial en calidad de agentes anti-formación de piel. La patente de EE.UU. número 6.730.157 describe el uso de hidroxilaminas orgánicas tales como dietilhidroxilamina y compuestos de º-dicarbonilo tales como dietilformamida en calidad de agentes anti-formación de piel. La publicación de la solicitud de patente de EE.UU. 2003/0047112 describe una mezcla de una amina alifática y/o su sal con un compuesto de la fórmula especificada en dicha memoria, tal como dietilformamida en calidad de un aditivo antiformación de piel para sistemas de lacas. La patente de EE.UU. número 6.224.659 describe el uso de una 45 combinación de compuestos de estaño en calidad de agentes anti-formación de piel para aglutinantes de secado por oxidación.

Un aspecto principal en la tecnología de las resinas alquídicas es curar rápidamente o secar la resina, lo cual ocurre a través de una reticulación oxidativa, al tiempo que se mantienen propiedades anti-formación de piel adecuadas.

50 Revestimientos de secado por oxidación incluyen típicamente uno o más "secantes" tales como metales para ayudar a la reacción de secado oxidativa. Son comunes combinaciones de un secante primario y un secante secundario. Actualmente, el cobalto es el secante primario más habitualmente utilizado, a pesar de que se pueden emplear otros metales de los Grupos 1A, 2A, 3A, 4A, 5A, 1B, 2B, 3B, 4B, 5B, 6B, 7B y 8B de la Tabla Periódica o combinaciones de los mismos.

55 La anti-formación de piel requiere ralentizar la reacción de curado oxidativa en la interfaz aire-resina, mientras que el

secado requiere la aceleración de la reticulación oxidativa a través de la película de resina. Oximas, que actúan en calidad de agentes depuradores de oxígeno, o compuestos fenólicos adecuados se utilizan lo más frecuentemente como agentes anti-formación de piel en la industria. Sin embargo, agentes anti-formación de piel fenólicos resultan en una demora significativa en el secado de la superficie, de modo que solamente son adecuados para determinadas composiciones de revestimiento. Por otra parte, las oximas tales como, p. ej., metil-etil-cetoxima (MEKO) o butiraldoxima, exhiben sólo ligeras demoras en el secado de la superficie debido a su volatilidad. La elevada volatilidad de oximas resulta en una pérdida rápida de este agente anti-formación de piel a partir del alquido en un bote de almacenamiento o película aplicada y, así, no controla de manera adecuada la formación de piel. La desventaja más importante de las oximas, que se utilizan ampliamente hoy en día, estriba en su toxicidad. Como consecuencia de ello, los usuarios han de observar precauciones de protección del personal elaborador cuando trabajan con pinturas que contienen oximas en calidad de agentes anti-formación de piel.

Se descubrió que el uso de la combinación de dos agentes depuradores de oxígeno según se describe más abajo, proporciona la inhibición de la formación de piel con un impacto mínimo sobre las propiedades de secado. En particular, se podrían evitar las desventajas arriba mencionadas de las hidroxilaminas especificadas en calidad de agentes anti-formación de piel al combinar dos agentes depuradores de oxígeno y, así, se obtienen productos que mejor satisfacen los requisitos en calidad de agentes anti-formación de piel.

La incorporación de una combinación de dos agentes depuradores de oxígeno de acuerdo con la presente invención en un revestimiento de secado al aire, tal como un revestimiento de resina alquídica, proporciona un sistema de resina alquídica que es resistente a la indeseable formación de piel y exhibe un secado mejorado de las películas de resina después de la aplicación.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN

La presente invención se refiere a un agente anti-formación de piel que es una combinación sinérgica de una hidroxilamina e hidroquinona. Se encontró que una combinación de este tipo proporciona un control eficaz antiformación de piel a una concentración total de agente depurador de oxígeno más baja. Esta concentración reducida de agente depurador de oxígeno permite un secado a fondo aceptable, sin la necesidad de un activador del secante. Esto permite proporcionar una combinación de dos agentes depuradores de oxígeno para el control eficaz de los procedimientos tanto de formación de piel como de secado a fondo. El control de la formación de piel, que es el secado en la interfaz aire-resina y el control del secado a fondo o secado de todo el revestimiento de resina son ambos preocupantes para la formulación de revestimiento de resina. Se descubrió que la selección apropiada de múltiples agentes depuradores de oxígeno puede proporcionar un control de ambas propiedades, al tiempo que limita los materiales añadidos a la base de resina.

Un agente depurador de oxígeno orgánico o inorgánico es un material que exhibe la capacidad de formar complejo con el oxígeno libre y ralentizar sus reacciones oxidativas. Ejemplos representativos de agentes depuradores de oxígeno orgánicos incluyen, pero no se limitan a: hidroquinonas, hidroquinonas sustituidas, semi-hidroquinonas, catecol, catecoles sustituidos, ácido eritórbico, ácido ascórbico, compuestos de hidroxilamina, carbohidrazidas y metil-etil-cetoxima. Ejemplos representativos de agentes depuradores de oxígeno inorgánicos incluyen, pero no se limitan a hidrazina y sulfitos. La presente invención se dirige a dichas combinaciones de dos agentes depuradores de oxígeno seleccionados de manera que se controla la formación de piel a una dosificación de agente... [Seguir leyendo]

1. Uso de una combinación sinérgica de una hidroxilamina e hidroquinona en una relación de hidroxilamina a hidroquinona que oscila entre 0, 1 a 10 y 10 a 0, 1 partes en peso en calidad de un agente anti-formación de piel en un material de revestimiento, pintura o acabado que contiene un formador de película de secado por oxidación.

2. El uso de la reivindicación 1, en donde dicha hidroxilamina es dietilhidroxilamina.

3. El uso de la reivindicación 2, en donde la relación de dietilhidroxilamina a hidroquinona es 6:1.