COMPOSICIONES TERMOCRÓMICAS REVERSIBLES.

La presente invención pertenece a un sistema termocrómico reversible que comprende una 1,4-dihidroxiantraquinona sustituida o no sustituida y un derivado de 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, y con una composición que comprende el sistema termocrómico reversible y un material portador así como también con 1,4dihidroxiantraquinonas sustituidas o no sustituidas novedosas. Los sistemas termocrómicos orgánicos reversibles conocidos consisten de un formador de color básico tal como un tinte leuco y un desarrollador ácido tal como un compuesto fenólico. En frío, estos componentes son una sal de color oscuro y luego de calentamiento se disocian por encima de una cierta temperatura para formar una mezcla incolora. En frío se forma de nuevo la sal de color oscuro. Las desventajas principales son la pobre fotoestabilidad del formador de color básico y el desarrollador ácido y se puede retardar el cambio de color y tales sistemas tienen una estabilidad térmica reducida que es una desventaja en los artículos plásticos preparados mediante extrusión. Una desventaja adicional es que el sistema produce color solo en un estado (a temperatura fría). El sistema de acuerdo con esta invención no tiene estas desventajas como los compuestos utilizados que pueden tener una mayor fotoestabilidad y menos o ningún retardo del cambio de color. Por ejemplo, el cambio de color es completamente reversible y esencialmente no hay fatiga después de muchos ciclos de calor-frío. El sistema o compuesto de acuerdo con esta invención cambia el color luego de calentamiento y regresa al color original luego de enfriamiento. Así a temperatura fría el sistema o compuesto es una forma química y luego de calentamiento el sistema o el compuesto cambia de color y está en otra forma química. En el presente caso, una forma (a mayor temperatura) es un derivado 1,4-dihidroxi-antraquinona junto con un derivado 2,2,6,6-tetrametilpiperidina y la otra forma (a temperatura fría) es la sal correspondiente formada por el anión antraquinona correspondiente y el catión 2,2,6,6-tetrametilpiperidinio. En un área circundante fría, el color es, por ejemplo, azul o azul rojizo que se torna luego de calentamiento, por ejemplo, a rojo o naranja. Los derivados 1,4-dihidroxi-antraquinona son térmicamente muy estables ya que se pueden extrudir a alta temperatura que se requiere para la incorporación en los polímeros termoplásticos comunes. La JP -A- 57 042 601 describe una manta eléctrica repelente de mosquitos que comprende 1,4dibutilaminoantraquinona como una tintura termocrómica. La presente invención pertenece en particular a un sistema termocrómico reversible que comprende a) un compuesto de la fórmula (IA) o un tautómero del mismo, o un compuesto de la fórmula (IB) o un tautómero del mismo en donde R1 es alquilo C1-C18, alquenilo C2-C18, cicloalquilo C3-C12, cicloalquilo C3-C12 sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C1-C4; fenilo, fenilo sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C1-C4; o fenilaquilo C7-C12; R2 es hidrógeno o un grupo -SO2-R; R3 y R4 independientemente uno del otro son hidrógeno, alquilo C1-C18, alquenilo C2-C18, cicloalquilo C3-C12, cicloalquilo C3-C12 sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C1-C4; fenilo, fenilo sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C1-C4; o fenilaquilo C7-C12; y R es alquilo C1-C18, alquenilo C2-C18, cicloalquilo C3-C12, cicloalquilo C3-C12 sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C1-C4; fenilo, fenilo sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C1-C4; o fenilaquilo C7-C12; y b) un compuesto que contiene un grupo de la fórmula 2 E07730264 10-11-2011   Ejemplos de los tautómeros correspondientes de la fórmula (IA) son Ejemplos de los tautómeros correspondientes de la fórmula (IB) son Ejemplos de alquilo C1-C18 son metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, tert-butilo, 2-etilbutilo, npentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, 2-metilheptilo, 1,1,3,3tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1,1,3-trimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo y octadecilo. Ejemplos de alquenilo C2-C18 son vinilo, alilo, butenilo, pentenilo, hexenilo, heptenilo, octenilo, nonenilo, decenilo, undecenilo, dodecenilo, tetradecenilo, hexadecenilo y octadecenilo. El término alquenilo también comprende residuos con más de un enlace doble que se puede conjugar o no conjugar. Se prefiere alquenilo con un enlace doble, en particular alilo. Ejemplos de cicloalquilo C3-C12 son ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclooctilo, ciclodecilo y ciclododecilo. Se prefiere ciclohexilo. Ejemplos de cicloalquilo C3-C12 sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C1-C4 son metilciclopentilo, dimetilciclopentilo y metilciclohexilo. Un ejemplo preferido de fenilo sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C1-C4 es metilfenilo. Un ejemplo preferido de fenilaquilo C7-C9 es bencilo. De acuerdo con una realización preferida de la presente invención R1 es alquilo C8-C18, alilo, ciclohexilo, fenilo o bencilo; R2 es hidrógeno o un grupo -SO2-R; R3 y R4 independientemente uno del otro son hidrógeno, alquilo C1-C10, alilo, ciclohexilo, fenilo o bencilo; y R es alquilo C8-C18, alilo, ciclohexilo, fenilo o bencilo. De acuerdo con otra realización preferida de la presente invención R1 es alquilo C8-C18 o fenilo; 3 E07730264 10-11-2011   R2 es hidrógeno o un grupo -SO2-R; R3 y R4 independientemente uno del otro son hidrógeno o alquilo C1-C4; y R es alquilo C8-C18 o fenilo. De acuerdo con una realización particularmente preferida R1 es alquilo C10-C18; R2 es hidrógeno o un grupo -SO2-R; R3 y R4 independientemente uno del otro son hidrógeno o alquilo C1-C4; y R es alquilo C10-C18. Ejemplos adecuados del componente b) se mencionan adelante: un compuesto de la fórmula (A-1) en donde n1 es un número de 2 a 50. Un compuesto de la fórmula (A-2) en donde n2 es un número de 2 a 50, A5 es hidrógeno o alquilo C1-C4, los radicales A6 y A7 independientemente uno del otro son alquilo C1-C4 o un grupo de la fórmula (a-I) en donde A8 es hidrógeno; con la condición que por lo menos el 50 % de los radicales A7 son un grupo de la fórmula (a-I). 4 E07730264 10-11-2011   Un compuesto de la fórmula (B-1) en la que E11 es hidrógeno, m1 es 1, 2 o 4, si m1 es 1, E12 es alquilo C1-C25, si m1 es 2, E12 es alquileno C1-C14 o un grupo de la fórmula (b-I) en donde E13 es alquilo C1-C10 o alquenilo C2-C10, E14 es alquileno C1-C10, y E15 y E16 independientemente uno del otro son alquilo C1-C4, ciclohexilo o metilciclohexilo, y si m1 es 4, E12 es alcanotetrailo C4-C10. Un compuesto de la fórmula (B-2) en el que dos de los radicales E17 son -COO-(alquilo C1-C20), y dos de los radicales E17 son un grupo de la fórmula (b-II) con E18 son hidrógeno. Un compuesto de la fórmula (B-3) E07730264 10-11-2011   En la que E19 y E20 juntos forman alquileno C2-C14, E21 es hidrógeno o un grupo -Z1-COO-Z2, Z1 es alquileno C2-C14, y Z2 es alquilo C1-C24, y E22 es hidrógeno. Un compuesto de la fórmula (B-4) en donde los radicales E23 son hidrógeno, los radicales E24 independientemente uno del otro son hidrógeno o alquilo C1-C12, y E25 es alquileno C1-C10 o alquilideno C3-C10. Un compuesto de la fórmula (B-5) en donde los radicales E26 son hidrógeno. Un compuesto de la fórmula (B-6) en el que E27 es alquilo C1-C24, y E28 es hidrógeno. Un compuesto de la fórmula (B-7) 6 E07730264 10-11-2011   en el que E29, E30 y E31 independientemente uno del otro son un grupo de la fórmula (b-III) en donde E32 es hidrógeno. Un compuesto de la fórmula (B-8) en donde los radicales E33 son hidrógeno, y E34 es hidrógeno, alquilo C1-C12 o alcoxi C1-C12. Un compuesto de la fórmula (B-9) en donde m2 es 1, 2 o 3, E35 es hidrógeno, y cuando m2 es 1, E36 es un grupo cuando m2 es 2, E36 es alquileno C2-C22, y cuando m2 es 3, E36 es un grupo de la fórmula (b-IV) 7 E07730264 10-11-2011   en donde los radicales E37 independientemente uno del otro son alquileno C2-C12, y los radicales E38 independientemente uno del otro son alquilo C1-C12 o cicloalquilo C5-C12. Un compuesto de la fórmula (B-10) en donde los radicales E39 son hidrógeno, y E40 es alquileno C2-C22, cicloaquileno C5-C7, alquileno C1-C4di(cicloalquileno C5-C7), fenileno o fenilenodi (alquileno C1-C4). Un compuesto de la fórmula (C-1) en el que R30, R32, R33 y R34 independientemente uno del otro son hidrógeno, alquilo C1-C12, cicloalquilo C5-C12, alquilo C1-C4-cicloalquilo C5-C12 sustituido, fenilo, fenilo que es sustituido por -OH y/o alquilo C1-C10; fenilaquilo C7- C9, fenilaquilo C7-C9 que se sustituye en el radical fenilo por -OH y/o alquilo C1-C10; o un grupo de la fórmula (c-I) R31 es alquileno C2-C18, cicloalquileno C5-C7 o alquileno C1-C4di(cicloalquileno C5-C7), o los radicales R30, R31 y R32, juntos con los átomos de nitrógeno a los que se unen, forman un anillo heterocíclico de 5... [Seguir leyendo]

a) un compuesto de la fórmula (IA) o un tautómero del mismo, o un compuesto de la fórmula (IB) o un tautómero del mismo en donde R1 es alquilo C1-C18, alquenilo C2-C18, cicloalquilo C3-C12, cicloalquilo C3-C12 sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C1-C4; fenilo, fenilo sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C1-C4; o fenilaquilo C7-C12; R2 es hidrógeno o un grupo -SO2-R; R3 y R4 independientemente uno del otro son hidrógeno, alquilo C1-C18, alquenilo C2-C18, cicloalquilo C3-C12, cicloalquilo C3-C12 sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C1-C4; fenilo, fenilo sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C1-C4; o fenilalquilo C7-C12; y R es alquilo C1-C18, alquenilo C2-C18, cicloalquilo C3-C12, cicloalquilo C3-C12 sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C1-C4; fenilo, fenilo sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C1-C4; o fenilaquilo C7-C12; y b) un compuesto que contiene un grupo de la fórmula 2. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 1 en donde R1 es alquilo C8-C18, alilo, ciclohexilo, fenilo o bencilo; R2 es hidrógeno o un grupo -SO2-R; R3 y R4 independientemente uno del otro son hidrógeno, alquilo C1-C10, alilo, ciclohexilo, fenilo o bencilo; y R es alquilo C8-C18, alilo, ciclohexilo, fenilo o bencilo. 3. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 1 en donde R1 es alquilo C8-C18 o fenilo; R2 es hidrógeno o un grupo -SO2-R; R3 y R4 independientemente uno del otro son hidrógeno o alquilo C1-C4; y R es alquilo C8-C18 o fenilo. 4. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 1 en donde R1 es alquilo C10-C18; 38 E07730264 10-11-2011   R2 es hidrógeno o un grupo -SO2-R; R3 y R4 independientemente uno del otro son hidrógeno o alquilo C1-C4; y R es alquilo C10-C18. 5. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 1 en donde el componente b) es un compuesto de la fórmula (C -1- a), (C -1- b), (C -1- c), (C -1- d) o (C-6-a) 39 E07730264 10-11-2011   en donde b1 y b5 son un número de 2 a 20. 6. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 5 en donde el componente b) es un compuesto de la fórmula (C- 1-a) o (C -1- b). 7. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 1 en donde el componente a) es un compuesto de la fórmula y el componente b) es un compuesto de la fórmula (C -1- a) o (C -1- b) en donde b1 es un número de 2 a 20. 8. Un sistema termocrómico reversible de acuerdo con la reivindicación 1 en donde la relación en peso del componente a) al componente b) es 1:1 a 1:20. 9. Una composición que contiene un portador seleccionado del grupo que consiste de un polímero, un solvente y una cera; y un sistema termocrómico reversible como se define en la reivindicación 1. 10. Una composición de acuerdo con la reivindicación 9 en donde el material del portador es un recubrimiento o un tinte. E07730264 10-11-2011   11. Una composición de acuerdo con la reivindicación 9, que contiene adicionalmente un aditivo adicional seleccionado del grupo que consiste de antioxidantes, absorbentes UV, estabilizantes de luz, desactivadores de metal, estabilizantes de procesamiento, tiosinergistas, secuestrantes de peróxido, secuestrantes de oxígeno, coestabilizantes básicos, agentes nucleantes, rellenos, agentes de refuerzo, agentes ignífugos y colorantes adicionales. 12. Un artículo que comprende una composición que contiene un material portador seleccionado del grupo que consiste de un polímero, un solvente y una cera; y un sistema termocrómico reversible como se define en la reivindicación 1. 13. Un artículo de acuerdo con la reivindicación 12, que es un artículo del hogar. 14. Un artículo de acuerdo con la reivindicación 12, que es una película, un papel, una fibra o una cera de vela. 15. El uso de una mezcla que contiene los componentes a) y b) como se define en la reivindicación 1 como sistema termocrómico reversible. 16. Un proceso para colorear termocrómicamente reversiblemente un material portador que comprende incorporar allí un sistema termocrómico como se define en la reivindicación 1. 17. Un compuesto de la fórmula (IA) o un tautómero del mismo en donde R1 es alquilo C1-C18, alquenilo C2-C18, cicloalquilo C3-C12, cicloalquilo C3-C12 sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C1-C4; o fenilaquilo C7-C12; R2 es hidrógeno o un grupo -SO2-R; R3 y R4 independientemente uno del otro son hidrógeno, alquilo C1-C18, alquenilo C2-C18, cicloalquilo C3-C12, cicloalquilo C3-C12 sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C1-C4; fenilo, fenilo sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C1-C4; o fenilaquilo C7-C12; y R es alquilo C1-C18, alquenilo C2-C18, cicloalquilo C3-C12, cicloalquilo C3-C12 sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C1-C4; o fenilaquilo C7-C12. 18. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 17 en donde R1 es alquilo C8-C18, R2 es hidrógeno o un grupo -SO2-R; R3 y R4 son hidrógeno o metilo; y R es alquilo C8-C18. 41 E07730264 10-11-2011