Producto de policondensación que tiene grupos éster, que contiene una composición que tiene

a) oxalatos de dialquilo,

en cuyo caso el residuo alquilo tiene 1 a 10 átomos de carbono, y

b) una carbodiimida de la fórmula general

Z-N≥C≥N-Z,en cuyo caso Z representa un grupo ter.-butilo, un grupo isopropilo o grupo arilo sustituido con grupos ter.-butilo eisopropilo.

Composición que contiene ésteres dialquílicos de ácido oxálico, oxalatos de dialquilo, y carbodiimida estéricamente impedida

La presente invención se refiere a un producto de policondensación que tiene grupos éster, el cual contiene una composición que tiene

a) ésteres dialquílicos de ácido oxálico (oxalatos de dialquilo) , en cuyo caso el residuo alquilo tiene 1 a 10 átomos de carbono, y

b) una carbodiimida de la fórmula general

Z-N=C=N-Z

En cuyo caso Z representa un grupo ter. butilo, un grupo isopropilo o un grupo arilo sustituido con grupos ter. butilo, grupos isopropilo.

Se conoce en términos generales que los poliuretanos a base de polioles poliésteres se someten a un envejecimiento hidrolítico. De este modo, DE-A-100 63 497 describe el uso de ésteres de ácidos carboxílicos mono

o polibásicos, cuya primera disociación tiene un valor de pKs de 0, 5 a 4 como protección ante hidrólisis para los poliuretanos poliésteres. En DEA-198 38 167 se revela para el mismo propósito el empleo de anhídridos ácidos. DEA-42 38 046 describe estabilizantes a base de bis- (2, 6-diisopropil-fenil) -carbodiimidas 4, 4’-disustituidas y DE-A-43 18 979 describe carbodiimidas monoméricas u oligoméricas con grupos isocianato, urea y/o uretano ubicados en los extremos.

La misión de la invención era proporcionar un producto de policondensación que tuviera grupos éster, que contuviera una composición que pudiera usarse ventajosamente para la estabilización de poliuretanos que tienen grupos éster.

El problema se resolvió seleccionando de la gran cantidad de compuestos conocidos en el estado de la técnica que se usan para la protección ante hidrólisis una composición especial que presenta propiedades inesperadamente buenas respecto de la estabilización de poliuretanos que contienen grupos éster.

Por lo tanto, es objeto de la invención un producto de policondensación que tiene grupos éster, el cual contiene una composición que tiene

a) oxalatos de dialquilo, en cuyo caso el residuo alquilo tiene 1 a 10 átomos de carbono, y

b) una carbodiimida de la fórmula general

Z-N=C=N-Z

En cuyo caso Z representa un grupo ter. butilo, un grupo isopropilo o un grupo arilo sustituido con grupos ter. butilo o grupos isopropilo.

El componente (a) de la composición de la invención contiene oxalatos de dialquilo en cuyo caso el residuo alquilo tiene 1 a 10 átomos de carbono. Ejemplos de residuos alquilo adecuados son un residuo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, iso-butilo y un residuo pentilo, así como mezclas de los mismos. Como residuo alquilo se usa preferiblemente un residuo metilo o etilo, como residuo alquilo se usa de manera particularmente preferida un residuo etilo, es decir, como componente (a) particularmente se prefiere usar oxalato de dietilo.

El componente (b) de la composición de la invención contiene una carbodiimida estéricamente impedida. Por carbodiimidas estéricamente impedidas se entienden compuestos de la fórmula general

Z-N=C=N-Z,

en cuyo caso Z representa un grupo estéricamente exigente. Los grupos estéricamente exigentes son grupos ter.butilo, grupos isopropilo y grupos arilo sustituidos con grupos estéricamente exigentes.

Ha demostrado ser ventajoso si en calidad de grupo estéricamente exigente se usa un grupo fenilo, el cual está sustituido por sustituyentes ubicados en 2, 6; en cuyo caso los sustituyentes son a su vez grupos estéricamente exigentes como, por ejemplo, grupos ter. butilo o preferiblemente grupos isopropilo.

En una forma preferida de realización como carbodiimida (b) estéricamente impedida se usa un compuesto según la fórmula general (1) ,

en la cual R1 representa un grupo isopropilo o un grupo isobutilo o una mezcla de los mismos y R2 a R3 representa un átomo de hidrógeno o un residuo orgánico.

En la fórmula 1, R2 es preferiblemente un átomo de hidrógeno. En la fórmula 1, R3 es preferiblemente un átomo de hidrógeno o un residuo 1-metil-1-fenil-etilo, un residuo fenoxi o uno ter. butilo. En la fórmula 1, R1 es particularmente preferible un residuo de isopropilo.

En una forma preferida de realización, como carbodiimida (b) estéricamente impedida se usa un compuesto según la fórmula general (2) ,

en la cual R1 es igual o diferente y significa un residuo orgánico, preferible un átomo de hidrógeno, R2 es igual o diferente y un residuo alquilo, preferiblemente un grupo metilo, y R3 es igual o diferente y es un átomo de hidrógeno, un residuo alquilo o se selecciona del grupo de los residuos -NCO, -NHCONHR4, -NHCONR4R5 y -NHCOOR6-, en cuyo caso R4 y R5 son iguales o diferentes y significan un residuo alquilo, cicloalquilo o aralquilo y R6 es igual a R4 o un residuo alcoxipolioxalquileno y n es un número entero de 0 a 10.

Poliisocianatos modificados con uretonimina o carbodiimida usuales en el comercio, tal como pueden conseguirse bajo los nombres comerciales Lupranat® MM103, no caen en el contexto de esta invención bajo el término de carbodiimida estéricamente impedida.

Las fracciones de los componentes (a) y (b) en la composición de la invención en términos generales no están restringidas y varían según el tipo de aplicación. En una modalidad preferida, la composición de la invención contiene oxalatos de dialquilo (a) en una cantidad de 2 a 80 % en peso, más preferible 5 a 70 % en peso, particularmente preferible 20 a 65 % en peso y la carbodiimida estéricamente impedida (b) en una cantidad de 20 a 98 % en peso, más preferible 30 a 95 % en peso, particularmente preferible 35 a 80 % en peso, respecto del peso total de la composición.

La composición de la invención se usa para la preparación de productos de policondensación que tienen grupos éster, preferible para la preparación de productos de poliadición de poliisocianato que tienen grupos éster, principalmente de poliuretanos que tienen grupos éster. Ejemplos de los productos de policondensación nombrados previamente son poliésteres, poliéterésteres, poliésteramidas, policaprolactonas, poliuretanos, poliureas y elastómeros de poliuretano-poliurea.

La composición de la invención es adecuada en términos generales para estabilizar todos los poliuretanos que tienen grupos éster, por ejemplo espumas blandas de PUR, espumas semirrígidas de PUR, espumas rígidas de PUR, espumas integrales de PUR, PUR compactos, PUR termoplástico (TPU) y elastómeros de PUR-urea.

Se prefiere usar la composición de la invención para mejorar la estabilidad ante hidrólisis de productos de policondensación, principalmente de poliuretanos con núcleo celular y superficie más compacta y una densidad de

150 a 750 g/l, preferible de 350 a 700 g/l, y para mejorar la estabilidad ante la hidrólisis de suelas de zapatos que contiene estos poliuretanos.

Los productos de policondensación de la invención contienen en términos generales la composición de la invención en una cantidad de 0, 1 a 15 % en peso, preferible de 0, 25 a 10 % en peso, respecto del peso total del producto de condensación. El producto de policondensación contiene preferiblemente el oxalato de dialquilo (a) en una cantidad de 0, 01 a 5 % en peso, particularmente preferible 0, 05 a 1 % en peso y la carbodiimida estéricamente impedida (b) en una cantidad de 0, 01 a 30 % en peso, particularmente preferible de 0, 1 a 15 % en peso, respecto del peso total del producto de policondensación.

En otra modalidad el producto de policondensación de la invención es un poliuretano que tiene grupos éster, principalmente un poliuretano termoplástico, en cuyo caso el poliuretano termoplástico tiene preferiblemente una dureza Shore de al menos Shore 54 D.

En una modalidad preferida el producto de policondensación de la invención es un poliuretano que tiene grupos éster, principalmente en forma de una suela de zapato, con núcleo celular y superficie compacta y una densidad de 150 a 750 g/l. Esta espuma integral de poliuretano según la invención puede obtenerse mediante reacción de

i) Prepolímeros de poliisocianato con un contenido de NCO de 8 a 25 %, obtenidos mediante reacción de poliisocianatos (i-1) con polioles (i-2) ,

con

ii) polioles,... [Seguir leyendo]

1. Producto de policondensación que tiene grupos éster, que contiene una composición que tiene a) oxalatos de dialquilo, en cuyo caso el residuo alquilo tiene 1 a 10 átomos de carbono, y b) una carbodiimida de la fórmula general

Z-N=C=N-Z, en cuyo caso Z representa un grupo ter. butilo, un grupo isopropilo o grupo arilo sustituido con grupos ter. butilo e isopropilo.

2. Producto de policondensación que tiene grupos éster según la reivindicación 1, caracterizado porque los oxalatos

de dialquilo (a) están contenidos en una cantidad de 5 a 80 % en peso y la carbodiimida estéricamente impedida (b) 10 están contenidos en una cantidad de 20 a 95 % en peso, respecto del peso total de la composición.

3. Producto de policondensación que tiene grupos éster según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el residuo alquilo del oxalato de dialquilo (a) se selecciona de un residuo de metilo o un residuo de etilo.

4. Producto de policondensación que tiene grupos éster según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque como carbodiimida estéricamente impedida (b) se usa un compuesto según la fórmula general (1) ,

en la cual R1 representa un grupo isopropilo o isobutilo y R2 a R3 representan un átomo de hidrógeno o un residuo orgánico.

5. Producto de policondensación que tiene grupos éster según la reivindicación 4, caracterizado porque R3 se selecciona de un átomo de hidrógeno y/o de un residuo 1-metil-1-fenil-etilo, un residuo fenoxi o un residuo ter. butilo.

6. Producto de policondensación que tiene grupos éster según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque como carbodiimida estéricamente impedida (b) se usa un compuesto según la fórmula general (2)

en la cual R1 es igual o diferente y significa un residuo orgánico, preferible un átomo de hidrógeno, R2 es igual o diferente y significa un residuo alquilo, preferible un grupo metilo, y R3 es igual o diferente y significa un átomo de

hidrógeno, un residuo alquilo o se selecciona del grupo de residuos de -NCO, -NHCONHR4, -NHCONR4R5 y -NHCOOR6, en cuyo caso R4 y R5 son iguales o diferentes y significan un residuo de alquilo, cicloalquilo o aralquilo y R6 es igual a R4 o es un residuo de alcoxipolioxialquileno y n es un número entero de 0 a 10.

7. Producto de policondensación que tiene grupos éster según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado

porque contiene el oxalato de dialquilo (a) en una cantidad de 0, 1 a 1 % en peso y la carbodiimida estéricamente 30 impedida (b) en una cantidad de 0, 1 a 10 % en peso, respecto del peso total del producto de policondensación.

8. Producto de policondensación que tiene grupos éster según la reivindicación 7 con núcleo celular y superficie compacta, una resistencia a ruptura por compresión según DIN 53421 de menos de 80 kPa y una densidad de 150 a 750 g/l, que puede obtenerse mediante reacción de

a) prepolímeros de poliisocianato con un contenido de NCO de 10 a 25 %, obtenidos por reacción de poliisocianatos (a1) con polioles (a2) , con

b) polioles,

en cuyo caso al menos uno de los componentes (a2) o (b) tiene grupos éster, en presencia de una composición según una de las reivindicaciones 1 a 6.