COMPOSICIÓN DE PROCEDIMIENTO PARA LA DESTRUCCIÓN DE CONTAMINANTES ORGANOFOSFORADOS Y/O ORGANOAZUFRADOS.

Composición de procedimiento para la destrucción de contaminantes organofosforados y/o organoazufrados. La invención se relaciona con la descontaminación de agentes tóxicos y/o contaminantes organofosforados o organoazufrados, particularmente en el campo de los agentes de la guerra química y en el campo de la agricultura, por ejemplo para la descontaminación de insecticidas. Aporta en particular una nueva composición de descontaminación que comprende dos agentes estabilizantes específicos, así como un procedimiento de destrucción de estos contaminantes organofosforados y/o organoazufrados. En el campo de los agentes de la guerra química, existen actualmente numerosos ésteres organofosforados derivados de ácidos fosfóricos y fosfónicos, tales como Tabun, Sarin o Soman. Estos compuestos presentan una importante neurotoxicidad debido a su poder fosforilante frente a la colinesterasas cuya inhibición implica la muerte por acumulación de acetilcolina en el organismo. Por otro lado, existen igualmente productos tóxicos organoazufrados tales como los azufres industriales o los agentes de guerra de la familia de los vesicantes tales como la iperita. En el campo agrícola, existen compuestos tóxicos organofosforados, tales como organofosfatos, amidofosfatos, organoamidofosfatos, fosforitionatos, fosfonotionatos, y los fosfo-noamidotionatos utilizados como insecticidas y pesticidas, así como para compuestos organoazufrados del tipo R-S-R, R y R que representan particularmente radicales hidrocarbonados y radicales hidrocarbonados halogenados. Entre los compuestos organofosforados más conocidos, los compuestos como O,O-dietil-O-p-nitrofenil fosfato(Paraoxon), el fosfonotioato O,O-dietil-O-p-nitrofenil (Parathion) y el fosforotioato O,O-dietil-O-(2-isopropil-4metil-6-pirimidil) (Diazinon) juegan un gran papel en la agricultura como insecticidas o como pesticidas. Por otro lado, los compuestos organoazufrados tóxicos, tales como el sulfuro de diclorodiol-2,2-dietileno o el sulfuro de 2-fenil-2-clorodietilo son igualmente agentes químicos muy agresivos y cuya estabilidad les permite persistir en un terreno contaminado durante varios años, sin advertirse una disminución sensible de toxicidad. La existencia de reservas importantes de los productos listados anteriormente es un problema. Su eliminación implica particularmente la utilización de composiciones descontaminantes que se aplican en los productos mismos o en el material o en las personas contaminadas. Las composiciones descontaminantes pueden ser utilizadas en sustitución o en asociación con procedimientos físicos de desplazamiento de los tóxicos. Es por lo tanto importante poder disponer, particularmente en el caso de la utilización intencional o accidental de tales compuestos, de un descontaminante capaz de degradar los productos tóxicos por sí mismos y descontaminar rápidamente y eficazmente los materiales contaminados por agentes tóxicos. Las composiciones más eficaces actualmente disponibles son soluciones de hidróxido de sodio en medio acuoso y en metilglicol (1,2-propanodiol) en presencia de amina, o hipoclorito de calcio; sin embargo, tales soluciones son corrosivas frente a materiales frágiles y particularmente a las aleaciones de metales ligeros. Es bien conocido que los compuestos nucleófilos son productos eficaces para eliminar los agentes tóxicos de la serie de orgafosforados y de organoazufrados. Así, el anión hidroxilo en medio fuertemente básico es apto para neutralizar estos agentes tóxicos. No obstante, la eficacia obtenida se acompañe de una fuerte agresividad frente a los materiales que se van a descontaminar. Otro medio consiste en utilizar, en un medio poco básico, incluso próximo a la neutralidad, compuestos peroxigenados tales como agua oxigenada, hidroxiperóxido de tert-butilo, perboratos y perácidos, en razón de sus propiedades a la vez nucleófilas y oxidantes. Los diferentes compuestos peroxigenados son los utilizados más a menudo en soluciones que contienen agentes tensoactivos del tipo amonio cuaternario, que mejoran el contacto entre el reactivo peroxigenado y el agente tóxico durante la descontaminación. Los peróxidos propuestos actualmente en la descontaminación de materiales contaminados por las diferentes familias de agentes tóxicas, particularmente el Paraoxon®; y los agentes azufrados, se presentan bajo la forma de soluciones acuosas de perácidos lineales con cadena larga carbonada, con un pH comprendido entre 6 y 8 o soluciones acuosas con base en perácidos industriales, el monoperoxiftalato de magnesio o el ácido ftalimidoperhexanoico, estando estos perácidos, en los dos casos, asociados a agentes tensoactivos en particular del tipo sal de amonio cuaternaria. 2 E09750029 28-12-2011   Sin embargo, los primeros perácidos son raramente disponibles en el comercio con un nivel industrial y presentan una estabilidad y una solubilidad mediocres, y los segundos perácidos aunque disponibles en el comercio, están bajo forma sólida a temperatura ambiente, presentando una estabilidad mediocre a alta temperatura y no son de fácil manipulación para su utilización. En la solicitud Internacional WO 01/30452 se han descrito composiciones acuosas a base de ácidos percarboxílicos en C2 con C4 y ácido dipicolínico a título de agente de descontaminación. Sin embargo, tales composiciones presentan problemas de estabilidad y utilizan ácidos percarboxílicos anhidros obtenidos por un procedimiento costoso de destilación azeotrópica. Una composición acuosa comprende un agente peroxidante que puede ser un perácido en cuanto agente descontaminante descrito en la Solicitud de Patente EP 0894512. No obstante, este tipo de composición presenta un efecto descontaminante relativamente débil. Subsiste por lo tanto una real necesidad para nuevas composiciones descontaminantes de una estabilidad más grande que las precitadas, con un gran eficacia que permita una destrucción rápida de los agentes tóxicos organofosforados u organoazufrados. La solicitante ha desarrollado una composición que permite resolver los problemas descritos anteriormente, y en particular ha desarrollado una composición que presenta una excelente estabilidad y una excelente eficacia, que conducen a una destrucción rápida de los agentes tóxicos. La presente invención tiene por lo tanto inicialmente por objeto una composición descontaminante que comprende: (i) ácido perpropiónico, (ii) ácido ipicolínico, (iii) ácido hidroxietilideno difosfónico (HEDP o sus sales), (iv) un agente tensoactivo, y (v) un agente alcalinizante. De manera sorprendente se ha constatado que la composición tal como se define anteriormente es suficientemente estable para obtener una eficacia prolongada en descontaminación. De manera sorprendente, se ha constatado igualmente que la composición objeto de la invención que comprende ácido propiónico presenta una eficacia de descontaminación superior a las composiciones que comprenden el ácido peracético, (ejemplos 2 y 3). Preferiblemente, la sal del ácido hidroxietilideno difosfónico es hidroxietilideno difosfonato de sodio (HEDP). Por composición descontaminante se entiende en la presente invención, una composición utilizable para la descontaminación de materiales contaminantes por compuestos organofosforados y/u organoazufrados y para la degradación de productos tóxicos por sí mismos. Ventajosamente, el ácido perpropiónico utilizado se presenta bajo la forma de una solución acuosa, en particular tal como se ha obtenido por reacción de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno con ácido propiónico, en presencia de un catalizador, tal como un ácido sulfúrico o ácido bórico. Un tal procedimiento de preparación se describe por ejemplo en la solicitud de patente francesa FR2462425. Contrariamente a las soluciones anhidras de ácido perpropiónico descritas en las solicitudes de las patentes francesas No. FR2464947 y FR2519634, las soluciones acuosas se obtienen con un procedimiento simple, no utilizando una etapa de destilación azeotrópica con solventes orgánicos tóxicos inflamables tales como el 1,2-dicloretano o el ciclohexano. Así, el ácido perpropiónico utilizado se presenta bajo la forma de una solución acuosa que comprende: ácido perpropiónico como producto, ácido propiónico como reactivo que no ha reaccionado, agua oxigenada como reactivo que no ha reaccionado, ácido sulfúrico o ácido bórico como catalizador. La composición descontaminante definida anteriormente puede por lo tanto comprender, otros compuestos (i) con (v): 3 E09750029 28-12-2011   - ácido propiónico, - agua oxigenada, y - ácido sulfúrico, y/o ácido bórico. Tales composiciones o líquidos solubles en agua, lo que permitió una utilización fácil de la composición descontaminante objeto de la invención. En un modo de realización particular de la invención, la composición... [Seguir leyendo]

2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque la sal del ácido hidroxietiliden difosfónico es el hidroxietiliden difosfonato de sodio. 3. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque el agente alcalinizante se escoge entre el hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de amonio, silicatos de sodio, silicatos de potasio, silicatos de amonio, boratos de boratos de potasio, boratos de amonio, y sus mezclas. 4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende además un regulador alcalino, preferiblemente escogido entre un carbonato alcalino y un silicato alcalino. 5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende además un tensoactivo no iónico. 6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el ácido perpropiónico se presenta a una concentración de 0,05 a 4,5 mol/L. 7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque es regulada a un pH comprendido entre 7 y 10. 8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende, en peso con respecto al peso total de la composición: - 4 a 16% ácido perpropiónico, - 0,1 a 2% de ácido dipicolínico, - 0,5 a 5 % de hidroxietildietil fosfonato de sodio, - 5 a 20 % de agente tensoactivo, - 2 a 20 % de un agente alcalinizante, y - 5 a 15 % de regulador alcalino. 9. Procedimiento de descontaminación de agentes tóxicos y/o contaminantes órgano fosforados u organoazufrados, que comprenden el contacto del dicho agente tóxico y/o contaminante con una composición tal como se define en una de las reivindicaciones precedentes. 10. Procedimiento de obtención de una composición descontaminante según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque comprende las etapas sucesivas siguientes: a) obtención de una composición que comprende ácido perpropiónico, ácido dipicolínico y ácido hidroxietiliden difosfónico, b) la disolución de la composición obtenida en la etapa a) en una composición acuosa que comprende un agente tensoactivo constituido de un óxido de amina y un agente alcalinizante. 9 E09750029 28-12-2011   11. Procedimiento de obtención de una composición descontaminante según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque comprende las etapas sucesivas siguientes: a) la obtención de una composición que comprende ácido perpropiónico y ácido dipicolínico, b) la disolución de la composición obtenida en la etapa a) en una composición acuosa que comprende un agente tensoactivo, un agente alcalinizante, y una sal y el ácido hidroxietiliden difosfónico, y preferiblemente el hidroxietiliden difosfonato de sodio. E09750029 28-12-2011