COMPOSICIÓN DE CAPTURA DE OXÍGENO Y PROCEDIMIENTO PARA SU REALIZACIÓN.

Composición de captura de oxígeno y procedimiento para su realización. Campo de la invención La presente invención se refiere a un procedimiento de captura de oxígeno mediante composiciones poliméricas que comprenden derivados de antraquinona hidrogenada para su utilización, por ejemplo, en el envasado de alimentos y bebidas con el fin de capturar el oxígeno no deseado que permanece dentro del envase o penetra de cualquier otro modo en el mismo después de envasar el alimento o bebida. El derivado de antraquinona hidrogenada también se puede incorporar en materiales de envasado para capturar el oxígeno que, de otro modo, permearía a través del material y se introduciría en el envase. Antecedentes de la invención Una amplia variedad de alimentos, bebidas, productos farmacéuticos y otros materiales pueden experimentar una pérdida significativa de calidad si se exponen al oxígeno durante su almacenamiento. Los daños se pueden producir, por ejemplo, por la oxidación química del producto y/o por una proliferación microbiana. En el campo del envasado, estos daños se han combatido tradicionalmente generando atmósferas con un contenido relativamente bajo de oxígeno mediante envasado al vacío y/o inyección de un gas inerte. Sin embargo, estos procedimientos no se pueden aplicar de forma generalizada por diversas razones. Por ejemplo, las elevadas velocidades de llenado que se utilizan habitualmente en la industria de los alimentos y las bebidas impiden con frecuencia una evacuación eficaz de los envases de los alimentos y bebidas o una inyección completa de gas inerte en los mismos, y ni la evacuación ni la inyección de un gas inerte proporcionan ninguna capacidad residual para la eliminación del oxígeno que se pueda desorber del contenido del envase o que pueda penetrar en el mismo por fugas o permeación. En consecuencia, existe un gran interés en la identificación y desarrollo de técnicas químicas para la generación de atmósferas con un bajo contenido en oxígeno. En la patente australiana nº 672.661, el presente solicitante describe composiciones captadoras de oxígeno novedosas que comprenden una fuente de hidrógeno lábil o electrones y un compuesto orgánico reducible que se pueden activar o accionar fácilmente (es decir, convertirse en su forma captadora de oxígeno) cuando resulte necesario por exposición, por ejemplo, a luz ultravioleta (UV). Una vez activadas, dichas composiciones captadoras de oxígeno pueden capturar el oxígeno de una atmósfera o un líquido oxigenados en una oscuridad sustancial durante períodos comprendidos entre unos minutos u horas y más de 100 días. Muchos de los ejemplos de composiciones captadoras de oxígeno descritos en la patente australiana nº 672.661 se basan en antraquinonas sustituidas como compuesto orgánico reducible. Otros ejemplos de antraquinonas sustituidas adecuadas para su utilización como compuesto orgánico reducible en dichas composiciones captadoras de oxígeno se dan a conocer en la solicitud de patente internacional PCT/AU02/00341 (documento WO 02/076916). Resultan necesarios compuestos y composiciones alternativos útiles para capturar oxígeno y, particularmente, existe una necesidad de compuestos y composiciones que no requieran obligatoriamente una activación posterior a su conformación en materiales de envasado para que capturen el oxígeno. Además, las antraquinonas sustituidas según la técnica anterior mencionadas anteriormente tienden a ser coloreadas, sobre todo en sus estados reducidos. Las composiciones y los envasados que contienen dichas antraquinonas también tienden a ser coloreados. Por ejemplo, las películas preparadas con composiciones a base de antraquinona pueden adoptar un color amarillo intenso cuando las antraquinonas se reducen para activar su capacidad de captura de oxígeno. La naturaleza coloreada de las composiciones a base de antraquinona no resulta deseable en muchas formas de envasado, particularmente en el envasado de productos alimenticios. Resulta así deseable, aunque no esencial, que los compuestos y composiciones alternativos para la captura de oxígeno tengan, en general, significativamente menos color que las antraquinonas sustituidas según la técnica anterior. Sumario de la invención En un primer aspecto, la presente invención da a conocer una composición polimérica que comprende un derivado de antraquinona hidrogenada y/o su tautómero de enol/enolato o un derivado sustituido del mismo, tal como se define en la reivindicación 1. En un segundo aspecto, la presente invención da a conocer un procedimiento de captura de oxígeno (particularmente oxígeno molecular en estado fundamental) en una atmósfera o un líquido, que comprende las etapas siguientes: (i) proporcionar una composición polimérica según el primer aspecto; y (ii) exponer dicha atmósfera o dicho líquido a la composición; 2 E05754317 22-11-2011   de tal modo que, por lo menos, una parte del oxígeno presente en la atmósfera o el líquido se elimina por oxidación del derivado de antraquinona hidrogenada y/o su tautómero de enol/enolato. En un tercer aspecto, la presente invención da a conocer un procedimiento de prevención de la transmisión del oxígeno (particularmente el oxígeno molecular en estado fundamental) a través de un envase, comprendiendo dicho procedimiento la formación de un envase que comprende o está constituido por un material de envasado, comprendiendo dicho material de envasado una composición polimérica según el primer aspecto. Breve descripción de las figuras La figura 1 representa un gráfico de transmisión de oxígeno en función del tiempo para películas de EVOH que comprenden 2-Me-THAQ y para películas de EVOH que no comprenden 2-Me-THAQ. La figura 2 representa un gráfico de transmisión de oxígeno en función del tiempo para películas de MXD6 que comprenden THAQ y para películas de MXD6 que no comprenden THAQ. La figura 3 representa los espectros de absorción UV-visible para la THAQ en (a) isopropanol y (b) DMSO. La figura 4 representa un espectro de absorción de UV-visible para la THAQ en una película de MXD6. La figura 5 representa un espectro de absorción UV-visible para la 2-Me-THAQ en una película de EVOH. La figura 6 representa los espectros de absorción UV-visible para (a) THAQ (b) 2-Me-THAQ y (c) 2-Me-HHAQ en PETG. Descripción detallada de la invención En general, los derivados de antraquinona hidrogenada, cuando se encuentran en forma sólida pura, no reaccionan de modo observable con el oxígeno. El presente solicitante ha descubierto, sorprendentemente, que las películas poliméricas formadas por compresión de la masa fundida de derivados de antraquinona hidrogenada con una gama de diferentes polímeros comercialmente disponibles, incluidos copolímeros de etileno-alcohol vinílico (EVOH) y polímeros que comprenden meta-xilenodiamina y ácido adípico (por ejemplo, el nailon MXD-6), absorben oxígeno. Dichas películas no requieren ninguna activación posterior a su procesamiento para que capturen oxígeno. Como se puede apreciar en los ejemplos, los espectros de absorción de las películas poliméricas que comprenden THAQ indican la existencia de un derivado químico diferente. El presente solicitante cree que este derivado químico es el tautómero de enol/enolato de la THAQ. Sin pretender limitarse a una teoría, se cree que la presencia de una base, presente en cantidades residuales en algunos polímeros disponibles comercialmente, puede catalizar la formación del tautómero de enol/enolato del derivado de antraquinona hidrogenada y que es esta especie la que absorbe (o captura) el oxígeno. Es conocido que también los ácidos catalizan la tautomerización de las antraquinonas hidrogenadas para obtener sus formas de enol/enolato. También es posible que la eficacia de la formación del tautómero de enol/enolato esté relacionada con la polaridad del polímero y/o la temperatura aplicada en la formación de la composición polimérica. En consecuencia, en un primer aspecto, la presente invención da a conocer una composición polimérica que comprende un derivado de antraquinona hidrogenada y/o su tautómero de enol/enolato o un derivado sustituido del mismo. El derivado de antraquinona hidrogenada comprende uno o más de los compuestos representados por las fórmulas siguientes y los derivados sustituidos de los mismos: 1,4,4a,9a-tetrahidroantraquinona 1,2,3,4,4a,9a-hexahidroantraquinona Son derivados de antraquinona hidrogenada particularmente preferidos la 1,4,4a,9a-tetrahidroantraquinona (THAQ) y sus derivados sustituidos. Son sustituyentes preferentes los grupos alquilo (particularmente los grupos alquilo C1-6), halo, ácido carboxílico, éster, anhídrido, epoxi, hidroxi y amino. Un ejemplo de un derivado sustituido es la 2-metil- 1,4,4a,9a-tetrahidroantraquinona (2-Me-THAQ). En el contexto de la presente invención se espera... [Seguir leyendo]

1. Composición polimérica que comprende un derivado de antraquinona hidrogenada y/o su tautómero de enol/enolato o un derivado sustituido del mismo; en la que la composición polimérica contiene un polímero seleccionado de entre EVOH, poliamida, poliéster, polietileno, alcohol polivinílico y mezclas de los mismos; preferentemente, un polímero que comprende unidades de meta-xilenodiamina y ácido adípico, un polímero que comprende unidades de ácido tereftálico y etilenglicol o EVOH; y en la que el derivado de antraquinona hidrogenada se selecciona de entre uno o más de los compuestos representados por las fórmulas siguientes y sus derivados sustituidos: 1,4,4a,9a-tetrahidroantraquinona 1,2,3,4,4a,9a-hexahidroantraquinona 2. Composición polimérica según la reivindicación 1, en la que el derivado de antraquinona hidrogenada es 1,4,4a,9a-tetrahidroantraquinona o un derivado sustituido de la misma. 3. Composición polimérica según la reivindicación 1 ó 2, en la que el derivado de antraquinona hidrogenada y/o su derivado de enol/enolato es un tautómero de enol/enolato de un derivado de antraquinona hidrogenada o un derivado sustituido del mismo. 4. Composición polimérica según la reivindicación 3, en la que el tautómero de enol/enolato de un derivado de antraquinona hidrogenada se selecciona de entre un compuesto de una de las fórmulas VII y VIII y sus derivados sustituidos: en la que cada R se selecciona independientemente de entre hidrógeno, un ión de carga positiva, un enlace éster y un enlace éter. 5. Composición polimérica según la reivindicación 4, en la que el tautómero de enol/enolato de un derivado de antraquinona hidrogenada es un compuesto de la fórmula VII o un derivado sustituido del mismo. 6. Composición polimérica según la reivindicación 5, en la que el compuesto de fórmula VII es la sal disódica de fórmula VII. 7. Composición polimérica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, que comprende además un ácido o una base. 8. Composición polimérica según la reivindicación 7, en la que la cantidad de ácido o base presente está comprendida en el intervalo de 0,05% a 1,0% en peso de la composición polimérica. 9. Composición polimérica según la reivindicación 8, en la que la cantidad de ácido o base presente está comprendida en el intervalo de 0,05% a 0,1% en peso de la composición polimérica. 10. Composición polimérica según cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, en la que el ácido se selecciona de entre el grupo constituido por ácido clorhídrico, ácido benzoico, ácido p-toluensulfónico, cloruro de sodio, sulfato de potasio y cloruro de amonio. 11. Composición polimérica según cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, en la que la base se selecciona de entre hidróxido de sodio y sales metálicas de carboxilatos, carbonatos y bicarbonatos. 12. Composición polimérica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en la que la composición polimérica no 8 E05754317 22-11-2011   comprende un catalizador de metal de transición. 13. Material de envasado que comprende una composición polimérica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12. 14. Procedimiento de captura de oxígeno en una atmósfera o un líquido, que comprende la exposición de la atmósfera o del líquido a una composición polimérica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, de manera que por lo menos una parte del oxígeno en la atmósfera o el líquido se elimina mediante la oxidación del derivado de antraquinona hidrogenada y/o su tautómero de enol/enolato. 15. Procedimiento de prevención de la transmisión del oxígeno a través de un envase, comprendiendo dicho procedimiento la formación de un envase que comprende o está constituido por un material de envasado según la reivindicación 13. 9 E05754317 22-11-2011   E05754317 22-11-2011   11 E05754317 22-11-2011   12 E05754317 22-11-2011   13 E05754317 22-11-2011   14 E05754317 22-11-2011   E05754317 22-11-2011