COMPOSICIÓN ADHESIVA A BASE DE COPOLÍMEROS ETILÉNICOS, UTILIZABLE PARA EXTRUSIÓN-RECUBRIMIENTO Y EXTRUSIÓN-LAMINACIÓN EN DIVERSOS SOPORTES.

Composición adhesiva a base de copolímeros etilénicos, utilizable para extrusión-recubrimiento y extrusión-laminación en diversos soportes La presente invención se relaciona con una composición adhesiva o aglomerante a base de uno o varios polímeros o copolímeros etilénicos, utilizables en un procedimiento de extrusión-recubrimiento para aplicación en un soporte o en un procedimiento de extrusión-laminación para pegar entre ellos varios soportes que pueden ser de naturaleza diferente o no, uno de estos soportes puede ser en particular aluminio. Es conocida la utilización como aglomerante de extrusión-recubrimiento en un soporte en aluminio, copolímeros de etileno y ácido (met) acrílico; sin embargo estos copolímeros no se adhieren más que a un número limitado de soportes, y en particular no se adhieren a películas plásticas orientadas tales como el poliéster (OPET), el polipropileno (OPP), o la poliamida (OPA). El documento FR 98 13248 describe un aglomerante de tipo terpolímero etileno (met) acrilato de alquilo/metacrilato de glicidilo (GMA) para pegar una película poliéster tal como el poli (etileno tereftalato) (PET) tratado Corona en otro sustrato tal como polietileno (PE); sin embargo, es limitada la polivalencia para pegar otros sustratos. El documento EP 444 865 describe aglomerantes de tipo sellable-desprendible para coberturas en aluminio de embalaje plástico, cuyas composiciones comprenden en mezcla copolímeros de etileno y de acetato de vinilo (EVA) o de etileno y de (met) acrilato de alquilo, con terpolímeros de etileno, ácido insaturado o de su anhídrido y éster insaturado. Estos aglomerantes que deben ser sellables y desprendibles no son utilizados como aglomerantes de extrusión-recubrimiento y de extrusión-laminación entre un soporte de aluminio y un soporte termoplástico. El documento EP 1 136 536 describe un aglomerante de coextrusión que comprende: - 5 a 35 partes de un polímero (A), el mismo constituido de una mezcla de 80 a 20 partes de un polietileno metaloceno (A1) y de 20 a 80 partes de un polietileno LLDPE (A2) no metaloceno, siendo coinjertada la mezcla (A1) + (A2) por un ácido carboxílico insaturado, - 95 a 65 partes de un polietileno (B) escogido entre los polietilenos homo o copolímeros y los elastómeros, siendo tal la mezcla de (A) y (B) que el contenido en ácido carboxílico insaturado injertado está comprendido entre 30 y 100.000 ppm. Estas composiciones, muy eficaces en coextrusión son poco eficientes en la tecnología de extrusión-recubrimiento y extrusión-laminación, en algunos soportes tal como el poli(etilen tereftalato) orientado (OPET). El documento EP 222 789 describe una composición termoplástica constituida de una mezcla de un polímero o copolímero a base de etileno y de un terpolímero etileno/(met) acrilato de alquilo/anhídrido maléico; en los ejemplos que describen la utilización de esta composición e impregnación en un soporte en aluminio, el terpolímero se utiliza en mezcla con 15 a 50% en peso de un polietileno mediante radicales, lo que produce contenidos en anhídrido maléico comprendidos entre 14 y 2.5% en peso. Este tipo de composición, por el hecho de su contenido elevado en anhídrido maléico, es muy sensible a la humedad y además sus propiedades de adhesión en películas en OPET, OPA y OPP son mediocres. El documento US 2002/0198323 A1 describe una mezcla polimérica utilizada para la impregnación con grandes velocidades de un sustrato polar tal como una hoja de aluminio, que comprende polietileno de baja densidad (LDPE) (al menos 55% en peso) y un copolímero de baja acidez que es un copolímero de etileno y ácido (met) acrílico, que puede contener de 0 a 20% en peso de otro comonómero etilénicamente insaturado. Preferiblemente este copolímero de baja acidez es un terpolímero etileno/ácido (met) acrílico/acrilato de isobutilo, que tiene un contenido en este último comonómero comprendido entre 1 y 8% en peso del terpolímero, sea como máximo 3.6% en la mezcla. Este tipo de formulación no adhiere más que a un número limitado de soportes tales como aluminio, papel y polietileno. El documento W0 2004/076507 describe en la reivindicación 8 una composición que comprende: Un iniciador de radicales libres que forma un retículo, Un agente de hinchamiento, Una resina reticulable que comprende: - un copolímero etileno-monómero insaturado de los cuales al menos se escoge entre los copolímeros etileno-ácido acrílico, etileno-ácido metacrílico y etileno-ácido acrílico-ácido metacrílico, - un elemento escogido entre un terpolímero que contiene unidades acrilato y/o metacrilato, un elastómero injertado anhídrido maléico, un polímero etileno-acrilato-anhídrido maléico, un polímero etileno- 2   acetato de vinilo-anhídrido maléico; un copolímero etileno-acetato de vinilo, un copolímero etileno-éster metil acrílico, un copolímero etileno-éster etil acrílico, un copolímero etileno éster butil acrílico y un caucho. El documento EP 1702955, únicamente oponible a la novedad de la invención según el artículo 54(3) CBE, describe en el ejemplo comparativo 15 una composición adhesiva sensible a la presión que comprende: 30% de un copolímero obtenido por polimerización de ácido acrílico, acrilato de 2-etilehexilo, acrilato de hidroxietilo y N-vinil-2-pirrolidona; 70% de un agente de soldadura constituido de acetato de etilo. La solicitante ha encontrado, que era posible, de manera importante, mejorar las propiedades de adición de una composición adhesiva o aglomerante, constituida de al menos un polímero o copolímero etilenico, aplicado en un soporte por un procedimiento de extrusión-recubrimiento o para pegar entre ellos soportes de naturaleza diferente y variada, por un procedimiento de extrusión-laminación, combinando a la vez un bajo contenido en función reactiva, que es de tipo ácido, anhídridos, o epóxido, en una matriz olefínica, y un contenido suficiente en comonómeros de éster de ácidos carboxílicos insaturados. Las ventajas de una composición tal son, además la polivalencia de la adhesión en función de los soportes, la posibilidad de utilización en una amplia gama de temperatura entre 220 y 300ºC y velocidades elevadas de utilización, insensibilidad a la retoma de humedad así como la tasa reducida de olor emitido, tanto durante su utilización como en los productos finales. La presente invención se relaciona Preferiblemente, el contenido en función reactiva está comprendido entre 0.05% y 0.9% en peso con respecto a la composición. El término copolímero etilénico tal como se utiliza en la presente descripción se relaciona con polímeros de etileno y de uno o varios comonómeros, tales como monómeros insaturados en particular: - alfa-olefinas que tienen 3 a 30 átomos de carbono, - compuestos acetilénicos, - dienos conjugados o no conjugados, tal como por ejemplo el 1,4-hexadieno, - polienos, - monóxido de carbono, - esteres de ácidos carboxílicos insaturados tales como por ejemplo los (met) acrilatos de alquilo, los alquilos pueden tener hasta 24 átomos de carbono, - ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados tales como por ejemplo el acetato o el propionato de vinilo, - epóxidos insaturados, - ácidos carboxílicos insaturados; sus sales, sus anhídridos. < -- > composición adhesiva a base de uno o varios polímeros o copolímeros etilénicos, comprendiendo está composición al menos un comonómero de tipo éster de ácidos carboxílicos insaturados y al menos un comonómero funcional, en la cual al menos un comonómero de tipo éster de ácidos carboxílicos e insaturados se escoge entre los (met) acrilatos de alquilo, comprendiendo el grupo alquilo de 1 a 24 átomos de carbono, el contenido en comonómero de tipo (met) acrilato de alquilo está comprendido entre 6 y 25% en peso de la composición, y el comonómero funcional está constituido de al menos una función reactiva bajo la forma de un grupo ácido, anhídrido o epóxido cuyo contenido es inferior a 1% en peso de la composición. Ejemplos de anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado son particularmente anhídrido maléico, anhídrido itacónico, anhídrido citracónico, anhídrido tetrahidroftálico. El o los copolímeros etilénicos de la composición según la invención pueden ser diluidos en un homopolímero o un copolímero del polietileno, tal como particularmente el polietileno de baja densidad, polietileno lineal de baja densidad, polietileno de muy baja densidad, o polietileno metaloceno, lo que debería conducir a una disminución de las características adhesivas de las composiciones así obtenidas: sin embargo, estas características adhesivas pueden resultar suficientes para el recubrimiento o la laminación en algunos soportes considerados. 3   Ejemplos de acrilato o metacrilato de alquilo son particularmente acrilato de metilo,... [Seguir leyendo]

1. Composición adhesiva a base de uno o varios copolímeros etilénicos, siendo los copolímeros etilénicos polímeros de etileno y de uno o varios comonómeros, comprendiendo esta composición al menos un comonómero de tipo éster de ácidos carboxílicos insaturados y al menos un comonómero funcional, caracterizada porque: - al menos un comonómero de tipo éster de ácidos carboxílicos insaturados se escoge entre los (met) acrilatos de alquilo, grupo alquilo que comprende de 1 a 24 átomos de carbono, - el contenido en comonómero de tipo (met) acrilato de alquilo está comprendido entre 6 y 25% en peso de la composición, y - el comonómero funcional está constituido de al menos una función reactiva bajo la forma de un grupo ácido, anhídrido o epóxido cuya tasa es inferior a 1% en peso de la composición. 2. Composición adhesiva según la reivindicación 1, caracterizada porque el contenido en comonómero de tipo (met)acrilato de alquilo está comprendido entre 10 y 25% en peso de la composición. 3. Composición adhesiva según la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque el contenido en función reactiva está comprendido entre 0,05% y 0.9% en peso con respecto a la dicha composición. 4. Composición adhesiva según una de la cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el comonómero funcional se escoge entre los anhídridos de ácidos carboxílicos insaturados, y en particular es el anhídrido maléico. 5. Composición adhesiva según la reivindicación 4, caracterizada porque el contenido en anhídrido maléico está comprendido entre 0.15% y 0.6% en peso de la composición. 6. Estructura de capas múltiples obtenida por utilización de la composición adhesiva según una de la cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en un procedimiento de extrusión-recubrimiento por aplicación en un soporte, caracterizada porque el dicho soporte se escoge entre aluminio, papel o cartón, celofán, películas a base de resinas de polietileno, polipropileno, poliamida, poliéster, cloruro de polivinilo (PVC), cloruro de polivinilideno (PVDC), poliacrilonitrilo (PAN), estando orientadas estas película o no, metalizadas o no, tratadas o no por medio físico o químico, y las películas revestidas de una fina capa de barrera inorgánica, tales como el poliéster (PET SIOx o AIOx). 7. Estructura de capa múltiple obtenida por utilización de la composición adhesiva según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en un procedimiento de extrusión-recubrimiento para pegar entre ellas varios soportes de naturaleza diferente o no, caracterizada porque estos soportes son escogidos entre aluminio, papel o cartón, celofán, películas a base de resinas polietileno, polipropileno, poliamida, poliéster, cloruro de polivinilo (PVC), cloruro de polivinilideno (PVDC), poliacrilonitrilo (PAN), estando estas películas orientadas o no, metalizadas o no, tratadas o no por medios físicos o químicos, y estando revestidas las películas de una fina capa de barrera inorgánica, tal como poliéster (PET SIOx o AIOx). 8. Procedimiento de obtención de la composición adhesiva según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque consiste en la polimerización por medio de radicales de alta presión en una sola etapa de todos los comonómeros. 9. Procedimiento de obtención de la composición adhesiva según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se mezclan en estado fundido al menos dos copolímeros etilénicos obtenidos por polimerización por medio de radicales de alta presión, en donde uno al menos comprende el comonómero funcional. 10. Formulación que comprende una composición adhesiva según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 y un homopolímero del polietileno o un copolímero del polietileno. 11. Formulación según la reivindicación 10, caracterizada porque el homopolímero del polietileno se escoge entre un polietileno de baja densidad, polietileno lineal de baja densidad, polietileno de muy baja densidad y un polietileno metaloceno. 12. Utilización de la composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 o de la formulación según la reivindicación 10 u 11 en un procedimiento de extrusión-recubrimiento para aplicación en un soporte o en un procedimiento de extrusión-laminación para pegar entre ellos varios soportes de naturaleza diferente o no, en una amplia gama de temperaturas.