Colorantes monoazo para la coloración en masa de polímeros.

Proceso de coloración en masa de materiales de alto peso molecular,

en el que se incorpora al material de altopeso molecular, antes o durante el conformado, un compuesto de la fórmula

o un tautómero del mismo, en donde

M1 es H, ½ M2, 1/3; M3 o NR4R5R6R7, preferentemente H, ½ M2 o NR4R5R6R7, especialmente H, M2 es un metalalcalino-térreo o de transición en estado de oxidación II o un oxo-metal en estado de oxidación IV,

M3 es Al (III), un metal de transición en estado de oxidación III o un oxo-metal en estado de oxidación V,

R1 es un sustituyente no-iónico que tiene una constante de Hammett en posición para σp de -0.3 a 0.6, R2 es H o,independientemente de R1, otro sustituyente no-iónico que tiene una constante de Hammett en posición para σp de -0.3 a 0.6,

R3 es H, y

R4, R5, R6 y R7 son, cada uno independientemente de los demás, H o fenilo, bencilo o C1-C6-alquilo, que no estánsustituidos o pueden estar sustituidos por hidroxi o por halógeno y, en el caso del C3-C6-alquilo, no está interrumpidoo está interrumpido por O.

Colorantes monoazo para la coloración en masa de polímeros.

El Pigmento Amarillo de Índice de Color 191:2 es un pigmento que tiene excelente capacidad colorística pero que tiene que prepararse a partir de productos químicos básicos en una serie de pasos. Existe, por tanto, una necesidad de un pigmento que tenga una capacidad colorística similarmente buena, que sea sencillo de preparar y muestre buenas propiedades respecto a la aplicación en la coloración en masa de polímeros.

La patente JP S34/000 875 revela compuestos que pueden utilizarse como antagonistas para el metabolismo de ácidos nucleicos y medicamentos contra cáncer (o como materiales de partida de los mismos) , incluyendo el compuesto de la fórmula

La patente DE-OS 1 445982 revela un proceso para la preparación de derivados de la 4-amino-5-arilazo-pirimidina, en el ejemplo 8 con la fórmula

La patente DE-OS 1 769 250 revela un proceso para la preparación de tintes hidrosolubles de azopirimidina de la 15 fórmula general

y en el ejemplo 104 un tinte de la fórmula

que tiña algodón y fibras de poliamida en tonos amarillos casi puros. 20 La patente DE-OS 23 51294 revela azo pigmentos de la fórmula general preferente en donde X1 puede ser, entre otros, amino y Y1 y Z1 son OH o

NH2, pero X1, Y1 y Z1 no son todos simultáneamente OH. Las definiciones de R1, R2 y R3 no incluyen ni grupos SO3H ni sus sales. La patente US 4, 340, 430 revela azo pigmentos de triaminopirimidina, y en los ejemplos 21/22 aquellos de la fórmula

La patente PL 162 231 B2 muestra azo pigmentos para teñir algodón o poliamida, y en el ejemplo 2 aquellos de la fórmula

La patente EP 0 591 105 A2 revela compuestos bisazo que se preparan en un proceso en dos pasos en rendimientos insatisfactorios a nivel global, y en el ejemplo 41 el compuesto de la fórmula

La patente DE-OS 44 07 802 revela azo compuestos e intermediarios de la fórmula general

La patente EP 0046729 A2 muestra un proceso para coloración en masa de fibras de poliamida con azo compuestos de la fórmula general

en donde A es un elemento estructural diazoico o tetraazoico, R1, R2

y R3 son H, alquilo, cicloalquilo, fenilalquilo o arilo y n es 1 ó 2.

En la actualidad se ha observado, sorprendentemente, que los buenos colorantes para la coloración en masa de polímeros pueden prepararse de manera muy sencilla.

La invención hace referencia, por lo tanto, a un proceso de coloración en masa de materiales de alto peso molecular, en el que se incorpora al material de alto peso molecular, antes o durante el conformado, un compuesto de la fórmula

o un tautómero del mismo, en donde M1 es H, ½ M2, Y M3 o NR4R5R6R7, preferentemente H, ½ M2 o NR4R5R6R7, especialmente H, M2 es un metal alcalino-térreo o de transición en estado de oxidación II o un oxo-metal en estado de oxidación IV, M3 es Al (III) , un metal de transición en estado de oxidación III o un oxo-metal en estado de oxidación V, R1 es un sustituyente no-iónico que tiene una constante de Hammett en posición para op de -0.3 a 0.6,

R2 es H o, independientemente de R1, otro sustituyente no-iónico que tiene una constante de Hammett en posición para op de -0.3 a 0.6,

R3 es H, y R4, R5, R6 y R7 son, cada uno independientemente de los demás, H o fenilo, bencilo o C1-C6-alquilo, que puede no estar o estar sustituidos por hidroxi o por halógeno y, en el caso del C3-C6-alquilo, ser o no interrumpido por O,

M2 es preferentemente Ca, Co, Cu, Fe, Mg, Mn, Sr, TiO, Zn o ZrO. M3 R4 es preferentemente Al, Ce, Co, Cr, Fe o VO. Las fracciones ½ y % significan que un átomo metálico M2 o M3 forma una sal con dos o tres moléculas de sulfonato, respectivamente.

R1 es, preferentemente, un sustituyente no-iónico que tienen una constante de Hammett en posición para op de -0.3 a 0.3, R2 es, preferentemente, H o, independientemente de R1, otro sustituyente no-iónico que tiene una constante

de Hammett en posición para op de -0.3 a 0.3, pero R2 es muy especialmente H. Los sustituyentes no-iónicos que tienen una constante de Hammett en posición para op de -0.3 a 0.6 son, por ejemplo, OCH3 (op=- 0.27) , tert-C4H9 (op=-0.20) , CH3 (op=-0.17) , NHCOCH3 (op=-0.01) , C6H5 (op=-0.01) , F (op=0.06) , I (op=0.18) , Cl (op=0.22) , Br (op=0.23) , CO2C2H5 (op=0.45) y CF3 (op=0.54) .

Las constantes de Hammett de los sustituyentes comunes pueden encontrarse en formato tabular en, por ejemplo, la 30 Enciclopedia de Römpp (www.roempp.com) . Las constantes de Hammett de otros sustituyentes pueden

-

determinarse de acuerdo a la Chem. Rev. 17, 125-136 [1935]. Los sustituyentes iónicos, tales como COO -o SO3 , y sustituyentes muy polarizantes, tales como N (CH3) 3 (op=-0.83) , NH2 (op=-0.66) , OH (op=-0.37) , CN (op=0.66) o NO2 (op=0.78) , sin embargo, a menudo resulta poco aconsejable en propiedades menos favorables.

Los compuestos de la fórmula (I) pueden encontrarse también en forma de mezclas o soluciones sólidas con otras sales (por ejemplo, con sales metálicas alcalinas) . Dependiendo de los parámetros de reacción y secado, también es 5 posible que se encuentre presente agua de cristalización.

El C1-C6-alquilo es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, tert-butilo, n-pentilo, 2-pentilo, 3-pentilo, 2, 2-dimetilpropilo o n-hexilo. El halógeno es cloro, bromo, flúor o yodo, preferentemente flúor o cloro, especialmente flúor sobre grupos alquilo (por ejemplo, trifluorometilo, a, a, a-trifluoroetilo o grupos alquilo perfluorinados, tal como heptafluoropropilo) y cloro sobre fenilo.

R1 es, de manera especialmente preferente, C1-C6-alquilo, OC1-C6alquilo, NHCOC1-C6alquilo, fenilo o Cl, más especialmente C1-C4-alquilo, por ejemplo, tert-butilo o muy especialmente metilo, y R2 y R3, hidrógeno. El grupo sulfo SO3 M está preferentemente en posición orto respecto al puente azo.

De manera especial, muchos de los compuestos particularmente interesantes son nuevos. La invención hace referencia, por lo tanto, también con un compuesto de la fórmula

o un tautómero del mismo, en donde M1 es H, ½ M2, Y M3 o NR4R5R6R7, preferentemente H, ½ M2 o NR4R5R6R7, especialmente H, R8 es un sustituyente no-iónico que tiene una constante de Hammett en posición para op de -0.3 a 0.6,

preferentemente de -0.3 a 0.3,

R9 es H o, independientemente de R8, otro sustituyente no-iónico que tiene una constante de Hammett en posición para op de -0.3 a 0.6, preferentemente de -0.3 a 0.3, R10 es H, y R4, R5, R6 y R7 son, cada uno independientemente de los demás, H o fenilo, bencilo o C1-C6-alquilo, que pueden no

estar sustituidos o estar sustituidos por hidroxi o por halógeno y, en el caso del C3-C6-alquilo, no estar interrumpido o 25 ser interrumpido por O, Se prefieren los compuestos de las fórmulas

Y especialmente

que pueden estar también presentes como tautómeros, por ejemplo, como sulfobetaínas (cuando M1+ sea H) .

En general, las sulfobetaínas se distinguen, de manera ventajosa, por un poder de teñido particularmente alto y un tono de color ligeramente más rojizo a naranja con buenas propiedades de solidez. En las fórmulas (II) , (III) y (IV) , las mismas otras preferencias se aplican a R8, R9 y R10 como a R1, R2 y R3,

respectivamente, en la fórmula (I) . Se da preferencia especial a los compuestos de la fórmula

Los compuestos de las fórmulas (I) , (II) , (III) , (IV) , (V) y (VI) proporcionan coloraciones sorprendentemente estables a alta-temperatura-, ligeramente -rápidas y fuertes en cuanto a la tinción al usarlas para la coloración en masa de materiales de alto peso molecular, especialmente plásticos y fibras plásticas.

Los colorantes acordes a la invención pueden prepararse conforme a procesos conocidos per se o de manera análoga a los mismos, y aislarse en forma pura y secarse, tras lo cual pueden dispersarse fácilmente en plásticos, recubrimientos superficiales y tintas de impresión, por ejemplo, utilizando un molino de bolas o perlas. También pueden utilizarse en forma de tortas de prensa húmedas directamente... [Seguir leyendo]

1. Proceso de coloración en masa de materiales de alto peso molecular, en el que se incorpora al material de alto peso molecular, antes o durante el conformado, un compuesto de la fórmula

o un tautómero del mismo, en donde

M1 es H, ½ M2, Y M3 o NR4R5R6R7, preferentemente H, ½ M2 o NR4R5R6R7, especialmente H, M2 es un metal alcalino-térreo o de transición en estado de oxidación II o un oxo-metal en estado de oxidación IV,

M3 es Al (III) , un metal de transición en estado de oxidación III o un oxo-metal en estado de oxidación V,

R1 es un sustituyente no-iónico que tiene una constante de Hammett en posición para op de -0.3 a 0.6, R2 es H o, 10 independientemente de R1, otro sustituyente no-iónico que tiene una constante de Hammett en posición para op de

0.3 a 0.6,

R3 es H, y

R4, R5, R6 y R7 son, cada uno independientemente de los demás, H o fenilo, bencilo o C1-C6-alquilo, que no están sustituidos o pueden estar sustituidos por hidroxi o por halógeno y, en el caso del C3-C6-alquilo, no está interrumpido 15 o está interrumpido por O.

2. Proceso conforme a la reivindicación 1, en donde M2 es Ca, Co, Cu, Fe, Mg, Mn, Sr, TiO, Zn o ZrO, o M3 es Al, Ce, Co, Cr, Fe o VO.

3. Proceso conforme a la reivindicación 1 ó 2, en donde en la fórmula (I) SO3M está en posición orto respecto al puente azo.

4. Compuesto de la fórmula

o tautómero del mismo, en donde

M1 es H, ½ M2, Y M3 o NR4R5R6R7, preferentemente H, ½ M2 o NR4R5R6R7, especialmente H, R8 es un sustituyente no-iónico que tiene una constante de Hammett en posición para op de -0.3 a 0.6, preferentemente de -0.3 a 0.3,

R9 es H o, independientemente de R8, otro sustituyente no-iónico que tiene una constante de Hammett en posición para op de -0.3 a 0.6, preferentemente de -0.3 a 0.3,

R10 es H, y

R4, R5, R6 y R7 son, cada uno independientemente de los demás, H o fenilo, bencilo o C1-C6-alquilo, que no están sustituidos o pueden estar sustituidos por hidroxi o por halógeno y, en el caso del C3-C6-alquilo, no está interrumpido 30 o está interrumpido por O,

5. Compuesto conforme a la reivindicación 4 de la fórmula

o

o un tautómero del mismo.

6. Compuesto conforme a la reivindicación 5 de la fórmula

7. Mezcla o solución sólida que comprende un compuesto conforme a la reivindicación 4 y un compuesto de la fórmula

en donde M4+ es Na+, Li+ o K+ y R1, R2 y R3 son tal y como se encuentran definidos conforme a la reivindicación 1.

8. Material de alto peso molecular coloreado en masa que comprende del 0.01 al 70% en peso, en base a todo el material de alto peso molecular coloreado, de un compuesto de la fórmula (I) , (II) , (III) , (IV) , (V) o (VI) conforme a una de las reivindicaciones 1 a 6, o una mezcla o solución sólida conforme a la reivindicación 7, presente en forma de

partículas sólidas distribuidas en el material de alto peso molecular o que, en forma disuelta, penetra homogéneamente en el material de alto peso molecular.

9. Material de alto peso molecular coloreado en masa conforme a la reivindicación 8 donde el material de alto peso molecular es una poliolefina.

10. Uso de un compuesto de la fórmula (I) , (II) , (III) , (IV) , (V) o (VI) conforme a una de las reivindicaciones 1 a 6, o

una mezcla o solución sólida conforme a la reivindicación 7, en la coloración en masa de un material de alto peso molecular.