Compuestos de fórmula (1) Y1-Z1-X1-S-S-X2-Z2-Y2, en la que X1 y X2 independientemente entre sí son alquileno C1-C30,

que puede estar interrumpido por -NH, -O- o -S-; alquenileno C2-C30; cicloalquileno C5-C30; arileno C5-C30; o arilen C5-C40-alquileno C1-C30; o combinaciones de los mismos; Z1 y Z2 independientemente entre sí son -C(O)-; -C(O)O-; -OCO-; -NR16-; (R16)NC(O); -O-;-S-; -S(O)-; C(O)-N-R16; o -S(O)2-; Y1 e Y2, independientemente entre sí son el residuo de un colorante orgánico que corresponde a la fórmula en la que R1 es N+R8R9; R8 y/o R9 independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1-C12; o fenil-alquilo C1-C4; o R8 y/o R9 son un radical alquileno C3-C6 bivalente que está unido a los átomos de carbono C1 o C2, respectivamente y, junto con el átomo de nitrógeno de unión forman un anillo carbocíclico de 6 a 16 miembros; R2 es NR10R11; u OR10; R10 y R11, independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1-C12; o fenil-alquilo C1-C4; o R10 y/o R11 son un radical alquileno C3-C6 bivalente que está unido a los átomos de carbono C3 o C4, respectivamente y, junto con el átomo de nitrógeno u oxígeno de unión forman un anillo carbocíclico de 6 a 16 miembros; o R10 y R11 junto con el átomo de nitrógeno de unión forman un anillo carbocíclico de 4 a 8 miembros; R3, R4, R5, R6 y R7 independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1-C12; halógeno; NR12R13; o un radical de fórmula R12 y R13 independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1-C12; fenil-alquilo C1-C4; o un radical de fórmula V es -O-; o -NR15; R14, R15 R16 y R17 independientemente entre sí son hidrógeno; o alquilo C1-C5; y Hal es un átomo de halógeno; y 5 en la que al menos uno de R3, R4, R5, R6 y R7 es hidrógeno

Colorantes de xanteno La presente invención se refiere a colorantes de tiol novedosos, a composiciones de los mismos, a procedimientos para su preparación y a su uso para el teñido de materiales orgánicos, tales como fibras de queratina, lana, cuero, 5 seda, celulosa o poliamidas, especialmente fibras que contienen queratina, algodón o nailon, y preferiblemente cabello, más preferiblemente cabello humano.

Se conoce, por ejemplo, a partir del documento WO 95/01772 que pueden usarse colorantes catiónicos para el teñido de material orgánico, por ejemplo queratina, seda, celulosa o derivados de celulosa, y también fibras sintéticas, por ejemplo poliamidas. Los colorantes catiónicos muestran tonos muy brillantes. Una desventaja es su insatisfactoria solidez al lavado.

El documento WO-A-03/099242 se refiere a un método para el tratamiento enzimático de fibras de queratina, en particular cabello humano, usando agentes cosméticos que contienen la proteína enzimática disulfuro isomerasa pero que están libres de derivados de hidratos de carbono que tienen al menos un grupo disulfuro (-S-S-) o tiol (-SH) . Está referencia también se refiere al agente que contiene dicha enzima que se usa en el método y al uso de los mismos para la coloración de fibras de queratina y/o la conformación permanente de dichas fibras.

El documento US-A-2 904 385 se refiere a un procedimiento para el teñido de fibras animales y más especialmente cabello humano vivo que comprende aplicar a las fibras una disolución acuosa de valor de pH de desde 7 hasta 11 que contiene un colorante azoico que tiene al menos una unión disulfuro y un agente reductor soluble en agua seleccionado de ácidos mercaptocarboxílicos alifáticos, dióxido de tiourea y borohidruros, sulfitos e hidrosulfitos de metales alcalinos.

El problema técnico es proporcionar colorantes que se distinguen por una teñido intensa que tienen buenas propiedades de solidez con respecto al lavado, a la luz, al lavado con champú y al frote.

Por consiguiente, la presente invención se refiere a compuestos de fórmula

(1) Y1-Z1-X1-S-S-X2-Z2Y, en la que X1 y X2 independientemente entre sí son alquileno C1-C30, que puede estar interrumpido por -NH, -O- o -S-; alquenileno C2-C30; cicloalquileno C5-C30; arileno C5-C30; o arilen C5-C40-alquileno C1-C30; o combinaciones de los mismos;

Z1 y Z2 independientemente entre sí son -C (O) -; -C (O) O-; -OCO-; -NR16-; (R16) NC (O) ;

Y1 e Y2, independientemente entre sí son el residuo de un colorante orgánico que corresponde a la fórmula en la que R1 es N+R8R9; R8 y/o R9 independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1-C12; o fenil-alquilo C1-C4; o R8 y/o R9 son un radical alquileno C3-C6 que está unido a los átomos de carbono C1 o C2, respectivamente y, junto con el átomo de nitrógeno de unión forman un anillo carbocíclico de 6 a 16 miembros; R2 es NR10R11; u OR10; R10 y R11, independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1-C12; o fenil-alquilo C1-C4; o R10 y/o R11 son un radical alquileno C3-C6 bivalente que está unido a los átomos de carbono C3 o C4, respectivamente y, junto con el átomo de nitrógeno u oxígeno de unión forman un anillo carbocíclico de 6 a 16 miembros; o R10 y R11 junto con el átomo de nitrógeno de unión forman un anillo carbocíclico de 4 a 8 miembros; R3, R4, R5, R6 y R7 independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1-C12; halógeno;

NR12R13; o un radical de fórmula (1a1)

R12 y R13 independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1-C12; fenil-alquilo C1-C4; o un radical de fórmula V es -O-; o -NR15;

R14, R15 R16 y R17 independientemente entre sí son hidrógeno; o alquilo C1-C5; y Hal es un átomo de halógeno; y en la que al menos uno de R3, R4, R5, R6 y R7 es hidrógeno.

Alquilo C1-C30 es, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, terc-butilo, n-pentilo, 2-pentilo, 3- pentilo, 2, 2'-dimetilpropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, n-hexilo, n-octilo, 1, 1', 3, 3'-tetrametilbutilo o 2-etilhexilo, nonilo, decilo, dodecilo, undecilo o eicosilo.

Alquileno C1-C30 es, por ejemplo, metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, sec-butileno, terc-butileno, npentileno, 2-pentileno, 3-pentileno o 2, 2'-dimetilpropileno, n-hexileno, n-octileno, 1, 1', 3, 3'-tetrametilbutileno, 2etilhexileno, nonileno, decileno, undecileno, dodecileno, eicosileno.

Alquileno puede ser de cadena lineal, ramificado, o, de alquilo C5 hacia arriba, monocíclico o policíclico, y puede estar interrumpido por heteroátomos, tales como tales como O, S, -CO-, NRaRb, , -OCO-, - CO (ORa) -, -CONRa-, 30 (Ra) NC (O) -; por ejemplo alquileno C1-C10 puede ser un residuo tal como: - CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2CH2-CH2CH2-O-CH2-, -CH2-O-CH2-, -CH2CH2-CH2CH2-O-CH2-CH2-, -CH2CH2-CH (N (CH3) 2) -CH2-CH2-, CH2-NH2-CH2-CH2, -CH2CH2-NH-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3-CH2CH2-, -CO-CH2-, -CH2CO-, -CH2CH2-NHCOCH2CH2-, -CH2CH2-CONH-CH3-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3CO-CH2CH2-, -CH2CH2-CONCH3-CH3-CH2CH2-,

- CH2-NHCO-CH2CH2-, o -CH2CH2-NHCO-CH2-, -CH2CH2-CONH-CH2- o -CH2-CONH-CH2CH2-., en los que Ra y Rb,

independientemente entre sí son hidrógeno; o alquilo C1-C5. Cicloalquileno C5-C10 es, por ejemplo, ciclopentileno, ciclohexileno, cicloheptileno, ciclooctileno, ciclononileno o ciclodecileno.

Arileno C5-C10 es, por ejemplo, fenileno o naftileno. Aril-alquileno es, por ejemplo, aril C5-C10-alquileno C1-C10. Alquil-arileno es, por ejemplo, alquil C1-C10- arileno C5-C10. Preferiblemente, en la fórmula (1) Y1 e Y2 independientemente entre sí son un radical de fórmula (1 a) , en la que R1 es N+R8R9; R8 y/o R9 independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1-C12; o fenil-alquilo C1-C4; y R2, R3, R4, R5, R6, R7 y V se definen tal como en la fórmula (1) . Compuestos preferidos adicionalmente de fórmula (1) son aquéllos, en los que Y1 e Y2 independientemente entre sí son un radical de fórmula (1 a) , en la que R2 es NR10R11; u OR10; R10 y R11, independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1-C12; o fenil-alquilo C1-C4; y R1, R3, R4, R5, R6, R7 y V se definen tal como en la fórmula (1) . Compuestos más preferidos de fórmula (1) son aquéllos, en los que Y1 e Y2 corresponden a la fórmula en la que R2, R3, R4, R5, R6R7 y V se definen tal como en la fórmula (1) ; y lo más preferiblemente aquellos compuestos de fórmula (1) , en los que R2 es NR10R11; u OR10; 25 R10 y R11, independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1-C12; o fenil-alquilo C1-C4; y R3, R4, R5, R6 R7 y V se definen tal como en la fórmula (1) . Además, se prefieren los compuestos de fórmula (1) , en los que Y1 e Y2 corresponden a la fórmula en la que R3, R4, R5, R6, R7 y V se definen tal como en la fórmula (1) ; o compuestos de fórmula (1) , en los que Y1 corresponde a la fórmula en la que R3, R4, R5, R6, R7, R8, R10 y V se definen tal como en la fórmula (1) . Además, se prefieren los compuestos de fórmula (1) , en los que X1 y X2 independientemente entre sí son alquileno C1-C5. También se prefieren los compuestos de fórmula (1) , en los que Z1 y Z2 independientemente entre sí son un radical bivalente de fórmula en la que el asterisco (*) está unido a Y y el asterisco (**) está unido a X1 o X2, , respectivamente. Los más preferidos son los compuestos de fórmula (1) , en los que X1 tiene el mismo significado que X2; Y1 tiene el mismo significado que Y2, y Z1 tiene el mismo significado que Z2. Los compuestos de la presente invención más preferidos por mucho corresponden a la fórmula en la que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X1, X2 y V se definen tal como en la fórmula (1) .

Los colorantes de fórmula uno también pueden existir como hidratos o disolventes.

Una realización adicional de la presente invención se refiere a procedimientos para la preparación de los colorantes de fórmula (1) .

Generalmente, el procedimiento comprende la esterificación de los ácidos de molécula de xanteno formados previamente con un alcohol que contiene grupo tio.

La reacción se inicia generalmente poniendo en contacto, por ejemplo mezclando juntos los compuestos de partida o mediante adición gota a gota de uno de los compuestos de partida al otro.

Habitualmente, la temperatura está en el intervalo de 250 a 400 K, preferiblemente en el intervalo de 270 a 300 K 15 durante el mezclado de los compuestos de partida.

El tiempo de reacción depende generalmente de la reactividad de los compuestos de partida, de la temperatura de reacción seleccionada y de la conversión... [Seguir leyendo]

1. Compuestos de fórmula (1) Y1-Z1-X1-S-S-X2-Z2-Y2, en la que X1 y X2 independientemente entre sí son alquileno C1-C30, que puede estar interrumpido por -NH, -O-o -S-; alquenileno C2-C30; cicloalquileno C5-C30; arileno C5-C30; o arilen C5-C40-alquileno C1-C30; o combinaciones de los mismos;

Z1 y Z2 independientemente entre sí son -C (O) -; -C (O) O-; -OCO-; -NR16-; (R16) NC (O) ; -O-;-S-; -S (O) -;

C (O) -N-R16; o -S (O) 2-; Y1 e Y2, independientemente entre sí son el residuo de un colorante orgánico que corresponde a la fórmula en la que R1 es N+R8R9;

R8 y/o R9 independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1-C12; o fenil-alquilo C1-C4; o R8 y/o R9 son un radical alquileno C3-C6 bivalente que está unido a los átomos de carbono C1 o C2, respectivamente y, junto con el átomo de nitrógeno de unión forman un anillo carbocíclico de 6 a 16 miembros; R2 es NR10R11; u OR10; R10 y R11, independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1-C12; o fenil-alquilo C1-C4; o R10 y/o R11 son un radical alquileno C3-C6 bivalente que está unido a los átomos de carbono C3 o C4, respectivamente y, junto con el átomo de nitrógeno u oxígeno de unión forman un anillo carbocíclico de 6 a 16 miembros; o R10 y R11 junto con el átomo de nitrógeno de unión forman un anillo carbocíclico de 4 a 8 miembros; R3, R4, R5, R6 y R7 independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1-C12; halógeno; NR12R13; o un radical de fórmula R12 y R13 independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1-C12; fenil-alquilo C1-C4; o un radical de fórmula V es -O-; o -NR15; R14, R15 R16 y R17 independientemente entre sí son hidrógeno; o alquilo C1-C5; y 5 Hal es un átomo de halógeno; y en la que al menos uno de R3, R4, R5, R6 y R7 es hidrógeno.

2. Compuestos según la reivindicación 1, en los que Y1 e Y2 independientemente entre sí son un radical de fórmula (1 a) , en la que R1 es N+R8R9; R8 y/o R9 independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1-C12; o fenil-alquilo C1-C4; y

10 R2, R3, R4, R5, R6, R7 y V se definen tal como en la reivindicación 1.

3. Compuestos según la reivindicación 1, en los que Y1 e Y2 independientemente entre sí son un radical de fórmula (1 a) , en la que R2 es NR10R11; u OR10; R10 y R11, independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1-C12; o fenil-alquilo C1-C4; y

15 R1, R3, R4, R5, R6, R7 y V se definen tal como en la reivindicación 1.

4. Compuestos según la reivindicación 1, en los que Y e Y2 corresponden a la fórmula en la que R2, R3, R4, R5, R6 R7 y V se definen tal como en la reivindicación 1.

5. Compuestos según la reivindicación 4, en los que R2 es NR10R11; u OR10; R10 y R11, independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1-C12; o fenil-alquilo C1-C4; y R3, R4, R5, R6 R7 y V se definen tal como en la reivindicación 1.

6. Compuestos según la reivindicación 1, en los que Y1 e Y2 corresponden a la fórmula en la que R3, R4, R5, R6, R7 y V se definen tal como en la reivindicación 1.

7. Compuestos según la reivindicación 1, en los que Y1 e Y2 corresponden a la fórmula en la que R3, R4, R5, R6, R7, R8, R10 y V se definen tal como en la reivindicación 1.

8. Compuestos según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en los que X1 y X2 independientemente entre sí son alquileno C1-C5.

9. Compuestos según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en los que Z1 y Z2 independientemente entre sí son un radical bivalente de fórmula

en la que el asterisco (*) está unido a Y1 o Y2 y el asterisco (**) está unido a X1 o X2, respectivamente.

10. Compuestos según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en los que

X1 tiene el mismo significado que X2; Y1 tiene el mismo significado que Y2, y Z1 tiene el mismo significado que Z2.

11. Compuestos según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, que corresponden a la fórmula,

en la que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X1, X2 y V se definen tal como en la reivindicación 1.

12. Procedimiento para la preparación de los compuestos de fórmula (1) según la reivindicación 1, que comprende esterificar los ácidos de molécula de xanteno formados previamente con un alcohol que contiene grupo tio.

13. Método de teñido de fibras que contienen queratina que comprende tratar la fibra con al menos un compuesto de fórmula (1) según la reivindicación 1.

14. Método según la reivindicación 13, en el que el teñido se lleva a cabo en ausencia de un agente reductor.

15. Método según la reivindicación 13, en el que el teñido se lleva a cabo en presencia de un agente reductor.

16. Método según la reivindicación 15, en el que el agente reductor se selecciona de ácido de tioglicol o sales del

mismo, monotioglicolato de glicerina, cisteína, ácido 2-mercaptopropiónico, 2-mercaptoetilamina, ácido tioláctico, tioglicerina, sulfito de sodio, ditionito, sulfito de amonio, bisulfito de sodio, metabisulfito de sodio e hidroquinona.

17. Método según cualquiera de las reivindicaciones 13 a 16, que comprende tratar la fibra que contiene queratina (a) opcionalmente con un agente de reducción, y

(b) al menos un colorante individual de fórmula (1) según la reivindicación 1, y 20 (c) opcionalmente con un agente oxidante.

18. Composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (1) según la reivindicación 1.

19. Composición según la reivindicación 18, en forma de un champú, acondicionador, gel o emulsión.

20. Composición según la reivindicación 18 ó 19, que comprende al menos un compuesto individual de fórmula (1) según la reivindicación 1, y un colorante directo y/o un colorante reactivo.