ÁCIDOS ETILENDIFOSFÍNICOS.

Ácidos etilendifosfínicos y sus sales de la fórmula general (I)

en la que A representa CR 5 R 6 -OH,

A-P(O)(OX)-CR 1 R 2 -CR 3 R 4 -P(O)(OX)-A (I)

R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 y R 6 son iguales o diferentes y significan, independientemente unos de otros, H, alquilo de C1-C20, arilo de C6-C20 y/o aralquilo de C6-C20 y X representa H, un metal alcalino, un elemento del segundo grupo principal y secundario, un elemento del tercer grupo principal y secundario, un elemento del cuarto grupo principal y secundario, un elemento del quinto grupo principal y secundario, un elemento del sexto grupo secundario, un elemento del séptimo grupo secundario, un elemento del octavo grupo secundario y/o una base nitrogenada.

Ícidos etilendifosfínicos El invento se refiere a ácidos etilendifosfínicos, a un procedimiento para su preparación y a su utilización.

Los ácidos etilendifosfínicos son fundamentalmente conocidos a partir del estado de la técnica. Así, el documento de solicitud de patente alemana DE-A-199 12 920 y el documento de solicitud de patente internacional WO-A-0 157 050 describen unos ácidos fosfínicos del tipo H-P (O) (OX) -[CH2CH2-P (O) (OX) ]nH con X igual a H, un metal o un grupo alquilo y n mayor que 1. Estos ácidos fosfínicos son oligoméricos o poliméricos. Ellos se preparan mediante unos procedimientos que producen telómeros, los cuales, sin embargo, no permiten ningún acceso a ácidos fosfínicos con una longitud de cadena específica.

Por lo tanto, una misión del presente invento consiste en poner a disposición unos ácidos etilendifosfínicos, que tengan en cada caso una longitud de cadena específica y que, por consiguiente, puedan ser "confeccionados a medida" para su respectiva finalidad de utilización.

En la base de datos DATABASE [Online] CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO; US; PODLAHOVA; JANA Y COLABORADORES: "Compounds structurally related to complexons. XX. Hydrolysis of ethylenediphosphinetetraacetate anions" (Compuestos emparentados estructuralmente con complexones. XX. Hidrólisis de aniones de tetraacetato de etilendifosfina) encontrado en la STN Database (base de datos del STN) nº de acceso 1984:51700 se describe la preparación de un ácido etilendifosfínico pasando por el diacetato de etilendifosfina como producto intermedio. Unos compuestos de la fórmula (I) con A = CR5R6OH no se han descrito hasta ahora dentro del estado de la técnica.

Por consiguiente, constituyen un objeto del invento unos ácidos etilendifosfínicos y sus sales de la fórmula general (I)

A-P (O) (OX) -CR1R2-CR3R4-P (O) (OX) -A (I)

en la que A representa CR5R6-OH, R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son iguales o diferentes y significan, independientemente unos de otros, H, alquilo de C1-C20, arilo de C6-C20 y/o aralquilo de C6-C20 y X representa H, un metal alcalino, un elemento del segundo grupo principal y secundario, un elemento del tercer grupo principal y secundario, un elemento del cuarto grupo principal y secundario, un elemento del quinto grupo principal y secundario, un elemento del sexto grupo secundario, un elemento del séptimo grupo secundario, un elemento del octavo grupo secundario y/o una base nitrogenada.

De manera preferida, R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son iguales o diferentes y significan, independientemente unos de otros, H, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, terc. butilo, n-pentilo y/o fenilo.

El invento se refiere también a un procedimiento (1) para la preparación de ácidos etilendifosfínicos y de sus sales de la fórmula general (I)

A-P (O) (OX) -CR1R2-CR3R4-P (O) (OX) -A (I)

en la que A es igual a CR5R6-OH, R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son iguales o diferentes y significan, independientemente unos de otros, H, alquilo de C1-C20, arilo de C6-C20 y/o aralquilo de C6-C20 y X representa H o un metal alcalino, caracterizado porque a) se hace reaccionar un aducto de un ácido monofosfínico de la fórmula (II)

H-P (O) (OX) -A (II)

con acetileno o con un compuesto de acetileno y b) facultativamente los obtenidos ácidos etilendifosfínicos del tipo A-P (O) (OX) -CR1R2-CR3R4-P (O) (OX) -A se separan con respecto de los productos secundarios.

El invento se refiere también a un procedimiento (2) para la preparación de sales de ácidos etilen-bis (hidroxialquilfosfínicos) o de sales de ácidos etilendifosfínicos del tipo A-P (O) (OX) -CR1R2-CR3R4-P (O) (OX) -A, en el que A, R1, R2, R3, R4, R5 y R6 tienen los mismos significados que en la reivindicación 1 y X significa un metal alcalino, un elemento del segundo grupo principal y secundario, un elemento del tercer grupo principal y secundario, un elemento del cuarto grupo principal y secundario, un elemento del quinto grupo principal y secundario, un elemento del sexto grupo secundario, un elemento del séptimo grupo secundario, un elemento del octavo grupo secundario y/o una base nitrogenada, caracterizado porque un ácido etilen-bis- (hidroxialquilfosfínico) o un ácido etilendifosfínico del tipo A-P (O) (OX) -CR1R2-CR3R4-P (O) (OX) -A, en donde A, R1, R2, R3, R4, R5 y R6 tienen los mismos significados que en la reivindicación 1 y X significa H, se hace reaccionar en el seno de un sistema de disolventes con un partícipe I en la reacción, en cuyo caso se trata de un compuesto de un metal alcalino, de un elemento del segundo grupo principal y secundario, de un elemento del tercer grupo principal y secundario, de un elemento del cuarto grupo principal y secundario, de un elemento del quinto grupo principal y secundario, de un elemento del sexto grupo secundario, de un elemento del séptimo grupo secundario, de un elemento del octavo grupo secundario y/o una base nitrogenada.

El invento se refiere también a un procedimiento (3) para la preparación de sales de ácidos etilen-bis (hidroxialquilfosfínicos) o de sales de ácidos etilendifosfínicos del tipo A-P (O) (OX) -CR1R2-CR3R4-P (O) (OX) -A

en el que A, R1, R2, R3, R4, R5 y R6 tienen los mismos significados que en la reivindicación 1 y X significa un elemento del segundo grupo principal y secundario, un elemento del tercer grupo principal y secundario, un elemento del cuarto grupo principal y secundario, un elemento del quinto grupo principal y secundario, un elemento del sexto grupo secundario, un elemento del séptimo grupo secundario, un elemento del octavo grupo secundario y/o una base nitrogenada, caracterizado porque un ácido etilen-bis- (hidroxialquilfosfínico) o un ácido etilendifosfínico del tipo A-P (O) (OX) -CR1R2-CR3R4-P (O) (OX) -A

en el que A, R1, R2, R3, R4, R5 y R6 tienen los mismos significados que en la reivindicación 1 y X significa un metal alcalino, se hace reaccionar en el seno de un sistema de disolventes con un partícipe II en la reacción para dar otra sal de un metal (sal de un metal no alcalino) .

De manera preferida, en el caso del partícipe II en la reacción se trata de boratos, carbonatos, hidroxocarbonatos, hidroxocarbonatos hidratos, hidroxocarbonatos mixtos, hidroxocarbonatos mixtos hidratos, fosfatos, sulfatos, sulfatos hidratos, hidroxosulfatos hidratos, hidroxosulfatos mixtos hidratos, oxisulfatos, acetatos, nitratos, fluoruros, fluoruros hidratos, cloruros, cloruros hidratos, oxicloruros, bromuros, yoduros, yoduros hidratos, derivados de ácidos carboxílicos y/o alcóxidos.

El invento se refiere también a la utilización de ácidos etilendifosfínicos de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 5 como agentes ignifugantes, en particular agentes ignifugantes para barnices transparentes y revestimientos intumescentes, agentes ignifugantes para maderas y otros productos que contienen celulosas, como agentes ignifugantes reactivos y/o no reactivos para polímeros, para la producción de masas de moldeo poliméricas ignifugadas, para la producción de cuerpos moldeados poliméricos ignifugados y/o para el apresto ininflamable de poliésteres y de tejidos hechos puramente de celulosa y de tejidos mixtos de celulosa mediante impregnación.

Se prefiere la utilización de los ácidos etilendifosfínicos conformes al invento y/o de sus sales como agentes aglutinantes p.ej. para masas de fundición y arenas de moldeo.

Se prefiere la utilización de los ácidos etilendifosfínicos conformes al invento y/o de sus sales como agentes reticulantes o aceleradores en el caso del endurecimiento de resinas epoxídicas, poliuretanos y resinas de poliésteres insaturados.

Se prefiere la utilización de los ácidos etilendifosfínicos conformes al invento y/o de sus sales como agentes estabilizadores de polímeros, p.ej. como un agente estabilizador para la protección frente a la luz, agentes captadores de radicales y/o agentes termoestabilizadores para tejidos de algodón, fibras poliméricas y materiales sintéticos.

Se prefiere la utilización de los ácidos etilendifosfínicos conformes al invento y/o de sus sales como agentes fitoprotectores, p.ej. como un agente regulador del crecimiento de plantas, o como un herbicida, plaguicida o fungicida.

Se prefiere la utilización de los ácidos etilendifosfínicos conformes al invento y/o de sus sales como agentes secuestrantes, p.ej. para el control de deposiciones en sistemas industriales de conducciones de agua, en el caso... [Seguir leyendo]

1. Ícidos etilendifosfínicos y sus sales de la fórmula general (I)

A-P (O) (OX) -CR1R2-CR3R4-P (O) (OX) -A (I)

en la que A representa CR5R6-OH, R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son iguales o diferentes y significan, independientemente unos de otros, H, alquilo de C1-C20, arilo de C6-C20 y/o aralquilo de C6-C20 y X representa H, un metal alcalino, un elemento del segundo grupo principal y secundario, un elemento del tercer grupo principal y secundario, un elemento del cuarto grupo principal y secundario, un elemento del quinto grupo principal y secundario, un elemento del sexto grupo secundario, un elemento del séptimo grupo secundario, un elemento del octavo grupo secundario y/o una base nitrogenada.

2. Ícidos etilendifosfínicos y sus sales de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados porque R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son iguales o diferentes y significan, independientemente unos de otros, H, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, nbutilo, terc. butilo, n-pentilo y/o fenilo.

3. Procedimiento (1) para la preparación de ácidos etilendifosfínicos y de sus sales de la fórmula general (I)

A-P (O) (OX) -CR1R2-CR3R4-P (O) (OX) -A (I) en la que A representa CR5R6-OH, R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son iguales o diferentes y significan, independientemente unos de otros, H, alquilo de C1-C20, arilo de C6-C20 y/o aralquilo de C6-C20 y X significa H, un metal alcalino, caracterizado porque a) se hace reaccionar un aducto del ácido monofosfínico de la fórmula (II)

H-P (O) (OX) -A (II) con acetileno o con un compuesto de acetileno y b) facultativamente se separan los ácidos etilendifosfínicos obtenidos del tipo A-P (O) (OX) -CR1R2-CR3R4-P (O) (OX) -A con respecto de los productos secundarios.

4. Procedimiento (2) para la preparación de sales de ácidos etilen-bis- (hidroxialquilfosfínicos) o de sales de ácidos etilendifosfínicos del tipo A-P (O) (OX) -CR1R2-CR3R4-P (O) (OX) -A

en el que A, R1, R2, R3, R4, R5 y R6 tienen los mismos significados que en la reivindicación 1 y X representa un metal alcalino, un elemento del segundo grupo principal y secundario, un elemento del tercer grupo principal y secundario, un elemento del cuarto grupo principal y secundario, un elemento del quinto grupo principal y secundario, un elemento del sexto grupo secundario, un elemento del séptimo grupo secundario, un elemento del octavo grupo secundario y/o una base nitrogenada, caracterizado porque un ácido etilen-bis- (hidroxialquilfosfínico) o un ácido etilendifosfínico del tipo A-P (O) (OX) -CR1R2-CR3R4-P (O) (OX) -A

en el que A, R1, R2, R3, R4, R5 y R6 tienen los mismos significados que en la reivindicación 1 y X significa H, se hace reaccionar en el seno de un sistema de disolventes con un partícipe I en la reacción, en cuyo caso se trata de un compuesto de un metal alcalino, de un elemento del segundo grupo principal y secundario, de un elemento del tercer grupo principal y secundario, de un elemento del cuarto grupo principal y secundario, de un elemento del quinto grupo principal y secundario, de un elemento del sexto grupo secundario, de un elemento del séptimo grupo secundario, de un elemento del octavo grupo secundario y/o una base nitrogenada, 5. Procedimiento (3) para la preparación de sales de ácidos etilen-bis- (hidroxialquilfosfínicos) o de sales de ácidos etilendifosfínicos del tipo A-P (O) (OX) -CR1R2-CR3R4-P (O) (OX) -A

en el que A, R1, R2, R3, R4, R5 y R6 tienen los mismos significados que en la reivindicación 1 y X significa un elemento del segundo grupo principal y secundario, un elemento del tercer grupo principal y secundario, un elemento del cuarto grupo principal y secundario, un elemento del quinto grupo principal y secundario, un elemento del sexto grupo secundario, un elemento del séptimo grupo secundario, un elemento del octavo grupo secundario y/o una base nitrogenada, caracterizado porque un ácido etilen-bis- (hidroxialquilfosfínico) o un ácido etilendifosfínico del tipo A-P (O) (OX) -CR1R2-CR3R4-P (O) (OX) -A

en el que A, R1, R2, R3, R4, R5 y R6 tienen los mismos significados que en la reivindicación 1 y X significa un metal alcalino, se hace reaccionar en el seno de un sistema de disolventes con un partícipe II en la reacción para dar otra sal metálica (una sal de un metal no alcalino) .

6. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizado porque en el caso del partícipe en la reacción II se trata de boratos, carbonatos, hidroxocarbonatos, hidroxocarbonatos hidratos, hidroxocarbonatos mixtos, hidroxocarbonatos mixtos hidratos, fosfatos, sulfatos, sulfatos hidratos, hidroxosulfatos hidratos, hidrógenosulfatos mixtos hidratos, oxisulfatos, acetatos, nitratos, fluoruros, fluoruros hidratos, cloruros, cloruros hidratos, oxicloruros, bromuros, yoduros, yoduros hidratos, derivados de ácidos carboxílicos y/o alcóxidos.

7. Utilización de ácidos etilendifosfínicos de acuerdo con la reivindicación 1 o 2 como agentes ignifugantes, en particular como agentes ignifugantes para barnices transparentes y para revestimientos intumescentes, como agentes ignifugantes para maderas y otros productos que contienen celulosas, como agentes ignifugantes reactivos y/o no reactivos para polímeros, para la producción de masas de moldeo poliméricas ignifugadas, para la producción de cuerpos moldeados poliméricos ignifugados y/o para el apresto ininflamable de poliésteres y de tejidos hechos puramente de celulosa y de tejidos mixtos mediante impregnación.

8. Utilización de ácidos etilendifosfínicos de acuerdo con la reivindicación 1 o 2 como agentes aglutinantes para masas de fundición y arenas de moldeo; como agentes reticulantes o respectivamente aceleradores en el caso del endurecimiento de resinas epoxídicas, poliuretanos y resinas de poliésteres insaturados; como agentes estabilizadores de polímeros, tales como agentes estabilizadores para la protección frente a la luz, agentes captadores de radicales y/o agentes termoestabilizadores para tejidos de algodón, fibras poliméricas y materiales sintéticos; como agentes fitoprotectores, tales como un agente regulador del crecimiento de plantas, como un herbicida, plaguicida o fungicida; como agentes secuestrantes, en el caso de la obtención de aceites minerales y en agentes para el tratamiento de metales, como aditivos para aceites minerales; como agentes protectores contra la corrosión en usos en agentes de lavado y limpieza; en usos electrónicos; como agentes captadores de radicales en capas fotosensibles; como agentes captadores de aldehídos; como agentes captadores de formaldehído en masas adhesivas, y cuerpos moldeados.

9. Masa de moldeo polimérica termoplástica ignifugada, que contiene de 0, 5 a 45 % en peso de un ácido etilendifosfínico de acuerdo con la reivindicación 1 o 2 y de 0, 5 a 99, 5 % en peso de un polímero termoplástico o de mezclas del mismo, siendo la suma de los componentes de 100 % en peso.

10. Masa termoestable ignifugada, que contiene de 0, 1 a 45 % en peso de un ácido etilendifosfínico de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, de 40 a 89, 9 % en peso de poliésteres insaturados y de 10 a 60 % en peso de un monómero vinílico, siendo la suma de los componentes de 100 % en peso.

11. Resina epoxídica aprestada de manera ininflamable, que contiene de 0, 5 a 50 % en peso de un ácido etilendifosfínico de acuerdo con por lo menos la reivindicación 1 o 2, de 5, 5 a 99, 5 % en peso de una resina epoxídica y de 0 a 20 % en peso de un agente endurecedor, siendo la suma de los componentes de 100 % en peso.