1,3,5-Triazina-carbamatos y 1,3,5-triazina-ureas de la fórmula (I),

donde

R1, R2 y R3 significan respectivamente, independientemente entre sí, un residuo orgánico bivalente,X1, X2 y X3 significan respectivamente, independientemente entre sí, oxígeno o nitrógeno sustituido o no sustituido(NR),

R significa hidrógeno o alquilo de C1 - C20 y

Z1, Z2 y Z3 significan respectivamente, independientemente entre sí, vinilo, metacriloilo o acrilo.

1, 3, 5-Triazina carbamatos y 1, 3, 5-triazina ureas que contienen grupos vinilo, metacriloilo o acriloilo, capaces de curar por radiación

La presente invención describe 1, 3, 5-triazina-carbamatos y 1, 3, 5-triazina-ureas capaces de curar por radiación, métodos para su preparación, y su uso.

La preparación de 1, 3, 5-triazinacarbamatos se describe en DE-A1 101 51 564 o WO 97/08235, página 3, renglones 9 – 22. Las vías de preparación allí mencionadas conducen a 1, 3, 5-triazinacarbamatos alquilo-sustituidas. Debido al medio de reacción fuertemente básico, estos métodos no son adecuados para grupos funcionales como grupos éster o carbamato.

EP-A2 305 115 describe compuestos de 1, 3, 5-triazina que pueden activarse por radiación, que contienen un grupo halogenado CX3 y pueden provocar de modo fotoquímico una polimerización por radicales libres mediante exposición a UV. Además, los compuestos de triazina pueden contener, enlazados a través de un grupo uretano, grupos polimerizables por radicales libres, por ejemplo acrilato de hidroxietilo.

EP-A 359 430 describe también compuestos de 1, 3, 5-triazina halogenados que contienen simultáneamente un grupo polimerizable por radicales libres. Compuestos de este tipo forman radicales bajo la influencia de la luz.

Los grupos halógeno que pueden activarse por radiación en estos sistemas repercuten de manera desventajosa en la estabilidad a la UV de tales compuestos o recubrimientos y pueden a raíz de esto conducir, por ejemplo, al amarillamiento de los recubrimientos.

JP 2003-280187 describe compuestos curables por radiación, en los cuales los grupos acrilato están conectados a través de espaciadores a triaminas aromáticas, en cuyo caso el acoplamiento a los grupos amina se efectúa formando grupos carbamato.

En la EP-A 366 884 se describen compuestos de 1, 3, 5-triazina que contienen al menos dos grupos terminados con vinilo y al menos un grupo carbamilo. Estos compuestos de 1, 3, 5-triazina contienen productos de reacción de melamina con aldehídos, principalmente con formaldehído. Además de los grupos extremos de vinilo, los compuestos de 1, 3, 5-triazina contienen grupos metilol y/o metilol alquilado.

Un sistema semejante se describe en EP-A 473 948. Se trata de 1, 3, 5-triazinas sustituidas, que se obtienen por condensación de melamina con formaldehído y contienen grupos insaturados etilénicamente.

Sistemas de este tipo son sensibles a ácido debido a su estructura aminal o N, O-acetal.

El objetivo de la presente invención era proporcionar 1, 3, 5-triazina-carbamatos y 1, 3, 5-triazina-ureas libres de halógeno, curables por radiación, que también debieran ser capaces de dual-cure.

El objetivo se logra mediante 1, 3, 5-triazina-carbamatos y 1, 3, 5-triazina-ureas de la fórmula (I) , donde R1, R2 y R3 significan respectivamente entre sí un residuo orgánico bivalente, X1, X2 y X3 significan respectivamente independientemente entre sí oxígeno o nitrógeno sustituido o no sustituido (NR) , R significa hidrógeno o alquilo de C1 - C20 y

Z1, Z2 y Z3 significan respectivamente, independientemente entre sí, vinilo, metacriloilo o acriloilo. Otro objeto de la presente invención son 1, 3, 5-triazina-carbamatos y 1, 3, 5-triazina-ureas de la fórmula (II)

y de la fórmula (III)

donde X1, X2, Z1, Z2, R1 y R2 tienen el mismo significado, tal como se mencionó arriba, y R4 y R5 significan respectivamente, independientemente entre sí, alquilo de C1 - C4. Otro objeto de la presente invención son 1, 3, 5-triazina-carbamatos y 1, 3, 5-triazina-ureas de la fórmula (V)

y de la fórmula (VI)

que contienen grupos isocianato donde 15 X1, X2, Z1, Z2, R1 y R2 tienen el mismo significado, tal como se menciona arriba.

Otro objeto de la presente invención son métodos para la preparación de estos compuestos.

1, 3, 5-Triazina-carbamatos y 1, 3, 5-triazina-ureas de la invención, capaces de curar por radiación, pueden obtenerse mediante reacción de los compuestos de la fórmula (IV)

donde R4, R5 y R6 pueden ser, respectivamente, independientemente entre sí, alquilo de C1 - C4, con compuestos que tienen un grupo hidroxilo o amino y al menos un grupo vinilo, metacriloilo o acriloilo.

De manera alternativa, los compuestos de la fórmula (I) , (II) y (III) pueden producirse mediante reacción de 2, 4, 6triisocianato-1, 3, 5-triazina con alcoholes o aminas de la fórmula (VII) y en el caso de los compuestos (II) y (III) por reacción simultánea, anterior o posterior con alcoholes de la fórmula R4OH o R5OH.

Compuestos de las fórmulas (V) o (VI) pueden producirse por reacción de 2, 4, 6-triisocianato-1, 3, 5-triazina con alcoholes o aminas de la fórmula (VII) .

En las definiciones de arriba, los residuos orgánicos bivalentes significan arileno de C6-C12, cicloalquileno de C3-C12

o alquileno de C1-C20 sin sustituir o sustituidos con alquilo de C1-C8, alquenilo de C2-C8, carboxi, carboxi-alquilo de C1-C8, acilo de C1-C20, alcoxi de C1-C8, arilo de C6-C12, hidroxilo o alquilo de C1-C8 hidroxisustituido, o alquileno de C2-C20 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno y/o azufre y/o uno o varios grupos imino sustituidos o no sustituidos y/o por uno o varios grupos - (CO) -, -O (CO) O-, - (NH) (CO) O-, -O (CO) (NH) -, -O (CO) - o - (CO) O-.

Aquí, arileno de C6-C12 sustituido con alquilo de C1-C8, alquenilo de C2-C8, carboxilo, carboxi-alquilo de C1-C8, acilo de C1-C20, alcoxi de C1-C8, arilo de C6-C12, hidroxilo o alquilo de C1-C8 hidroxisustituido significa, por ejemplo, 1, 2-, 1, 3- o 1, 4-fenileno, 4, 4’-bifenileno así como 1’, 4-toluileno, 1’, 1’-dimetil-1’, 4-toluileno, 2, 4-dimetilfenil-1’, 1"-eno o 1’, 1’dimetil-2, 4-dimetilfenil-1’, 1 "-eno, Cicloalquileno de C3-C12 sustituido con alquilo de C1-C8, alquenilo de C2-C8, carboxi, carboxi-alquilo de C1-C8, acilo de C1-C20, alcoxi de C1-C8, arilo de C6-C12, hidroxilo o alquilo de C1-C8 hidroxisustituido significa, por ejemplo, ciclopropileno, 1, 2- o 1, 3-ciclopentileno, 1, 2-, 1, 3- o 1, 4-ciclohexilen, 3, 5, 5-trimetil-1, 3-ciclohexileno, ciclooctileno o ciclododecileno, Alquileno de C1-C20 sustituido con alquilo de C1-C8, alquenilo de C2-C8, carboxi, carboxi-alquilo de C1-C8, acilo de C1-C20, alcoxi de C1-C8, arilo de C6-C12, hidroxilo o alquilo de C1-C8 hidroxisustituido significa, por ejemplo, 1, 2-etileno, 1, 2-propileno, 1, 3-propileno, 1, 4-butileno, 1, 6-hexileno, 1, 1-dimetil-1, 2-etileno, 2-metil-1, 3-propileno, 2, 2-dimetil-1, 3propileno, 2, 2-dimetil-1, 4-butileno, Alquileno de C2-C20 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno y/o azufre y/o uno o varios grupos imino sustituidos o no sustituidos y/o alquileno de C2-C20 interrumpido por uno o varios grupos - (CO) -, -O (CO) O-, (NH) (CO) O-, -O (CO) (NH) -, -O (CO) - o - (CO) O- significan, por ejemplo, 3-aza-1, 5-pentileno, 3-metil-3-aza-1, 5pentilenp, 3, 6-diaza-1, 8-octileno, 3, 6, 9-triaza-1, 11-undecileno, 3-oxa-1, 5-pentileno, 3, 6-dioxa-1, 8-octileno, 3, 6, 9trioxa-1, 11-undecileno, y alquilo de C1 a C20 significa, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, ter. butilo, n-hexilo, nheptilo, n-octilo, n-decilo, n-dodecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo, n-octadecilo, n-eicosilo o 2-etilhexilo.

Para R1, R2 y R3 se prefieren respectivamente, independientemente entre sí, 1, 2-etileno, 1, 2-propileno, 1, 3propileno, 1, 4-butileno, 1, 6-hexileno, 2, 2-dimetil-1, 3-propileno, 3-oxa-1, 5-pentileno, 3, 6-dioxa-1, 8-octileno y 3, 6, 9trioxa-1, 11-undecileno, particularmente se prefieren 1, 2-etileno, 1, 2-propileno, 1, 3-propileno, 1, 4-butileno, 1, 6hexileno y 3-oxa-1, 5-pentileno, muy particularmente se prefieren 1, 2-etileno, 1, 2-propileno, 1, 4-butileno y 1, 6hexileno y principalmente 1, 2-etileno.

R es preferiblemente hidrógeno o alquilo de C1-C4, es decir metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, ter.butilo, particularmente preferible hidrógeno, metilo o n-butilo, muy particularmente preferible hidrógeno o metilo y principalmente hidrógeno.

Ejemplos de compuestos que tienen un grupo hidroxilo o amino y al menos un grupo vinilo, metacriloilo o acriloilo son aquellos que tienen exactamente un grupo hidroxilo o amino, preferible un grupo hidroxilo, y al menos un grupo vinilo, metacriloilo o acriloilo, por ejemplo 1 a 10, preferible 1 a 6, particularmente... [Seguir leyendo]

1. 1, 3, 5-Triazina-carbamatos y 1, 3, 5-triazina-ureas de la fórmula (I) , donde 5 R1, R2 y R3 significan respectivamente, independientemente entre sí, un residuo orgánico bivalente, X1, X2 y X3 significan respectivamente, independientemente entre sí, oxígeno o nitrógeno sustituido o no sustituido (NR) , R significa hidrógeno o alquilo de C1 - C20 y Z1, Z2 y Z3 significan respectivamente, independientemente entre sí, vinilo, metacriloilo o acriloilo.

2. 1, 3, 5-Triazina-carbamatos y 1, 3, 5-triazina-ureas de la fórmula (II)

y de la fórmula (III)

donde

15 X1, X2, Z1, Z2, R1 y R2 tienen el mismo significado tal como se mencionan en la reivindicación 1, y R4 y R5 significan respectivamente, independientemente entre sí, alquilo de C1 - C4.

3. 1, 3, 5-Triazina-carbamatos y 1, 3, 5-triazina-ureas que contienen isocianato de la fórmula (V)

y fórmula (VI)

donde X1, X2, Z1, Z2, R1 y R2 tienen el mismo significado como se mencionan en la reivindicación 1.

4. Método para preparar compuestos de la fórmula (I) , (II) y (III) de acuerdo con la reivindicación 1 o 2 mediante la reacción de compuestos de la fórmula (IV) , donde R4, R5 y R6 pueden ser, respectivamente, independientemente entre sí, alquilo de C1 - C4, con alcoholes o aminas de la fórmula (VII)

Z1-O-R1-X1-H, o Z2-O-R2-X2-H o Z3-O-R3-X3-H, donde X1, X2, X3, Z1, Z2, Z3, R1, R2 y R3 tienen el mismo significado como en la reivindicación 1.

5. Método para preparar de compuestos de la fórmula (I) , (II) y (III) tal como se definen en la reivindicación 1 o 2

mediante reacción de 2, 4, 6-triisocianato-[1, 3, 5]triazina con alcoholes o aminas de la fórmula (VII) , tal como se define en la reivindicación 4, y en el caso de los compuestos (II) y (III) mediante reacción simultáneamente, previa o posterior con alcoholes de la fórmula R4OH o R5OH, donde R4 y R5 pueden ser respectivamente, independientemente entre sí, alquilo de C1 -C4.

6. Método para la preparación de compuestos de las fórmulas (V) o (VI) de acuerdo con la reivindicación 3 mediante reacción de 2, 4, 6-triisocianato-[1, 3, 5]triazina con alcoholes o aminas de la fórmula (VII) tal como se define en la reivindicación 4.

7. Agentes de recubrimiento que contiene al menos un compuesto de la fórmula (I) y/o la fórmula (II) y/o fórmula (III) y/o fórmula (V) y/o fórmula (VI) tal como se define en la reivindicación 1, 2 o 3.

8. Uso de los compuestos de la fórmula (I) tal como se define en la reivindicación 1 en el curado por radiación.

9. Uso de compuestos de la fórmula (II) y/o fórmula (III) y/o fórmula (V) y/o fórmula (VI) tal como se definen en la reivindicación 2 o 3 en el curado por dual-cure.