USOS DE COMPLEJOS CON COBRE COMO AGENTES FOTOESTABILIZADORES PARA MATERIALES TEXTILES.

Uso de compuestos de la fórmula (A) o de dispersiones acuosas que comprenden de 2 % a 30 % en peso de uno o más de los compuestos de la fórmula (A) en la que n es de 0 a 4,

M es H o alquilo de C1-C8, y R es H o en el que los dos R se combinan con los átomos de carbono a los que ellos están unidos para formar un anillo aromático o alifático que tiene 6 átomos de carbono, como un aditivo fotoestabilizador a los baños de tinción para materiales textiles

El presente invento se refiere a complejos orgánicos con cobre basados en bis-azometinas que, cuando se añaden como agentes fotoestabilizadores en un baño de tinción para teñir materiales textiles, especialmente poliamidas no teñidas, dejan tras de sí mucha menos cantidad de cobre en el efluente de la tinción que las 5 sustancias hasta ahora usadas.

El uso de sales de cobre para mejorar la solidez frente a la luz de materiales textiles es conocido desde hace mucho tiempo. Por ejemplo, el documento de solicitud de patente europea EP 0 245 204 A1 describe un procedimiento para la estabilización fotoquímica de un material fibroso de poliamida teñido y sin teñir o sus mezclas con otros materiales fibrosos, en el que el material fibroso es tratado con una mezcla de un complejo orgánico con 10 cobre, un agente fotoestabilizador, y eventualmente un agente antioxidante.

Los complejos orgánicos con cobre, conocidos con anterioridad y usados también en el documento EP 0 245 204 A1, sin embargo, tienen la grave desventaja técnica de que queda demasiada cantidad de cobre en los baños de tinción y por lo tanto éste contamina al efluente. Continúa habiendo consiguientemente una necesidad de unos agentes fotoestabilizadores para materiales textiles, que sean más compatibles con el medio ambiente. 15

Se ha encontrado ahora que, sorprendentemente, ciertos complejos con cobre, que estructuralmente son similares a los compuestos antes mencionados dejan tras de sí en el baño de tinción una cantidad manifiestamente más pequeña de cobre cuando se añaden como agentes fotoestabilizadores en la tinción de materiales textiles, y por lo tanto son mucho más compatibles con el medio ambiente desde un punto de vista ecológico.

De manera correspondiente, el presente invento proporciona el uso de unos compuestos de la fórmula (A) 20

en la que

n es 0, 1, 2, 3 o 4,

M es H o alquilo de C1-C8, y

R es H, o en la que los dos R se combinan con los átomos de carbono a los que ellos están unidos para 25 formar un anillo aromático o alifático que tiene 6 átomos de carbono,

como un aditivo fotoestabilizador a los baños de tinción para materiales textiles.

También son apropiados unos compuestos en los que n es 0 o 1, preferiblemente 0, y M es H o metilo.

Se consiguen unos resultados particularmente buenos usando unos compuestos en los que n es 0, M es H o metilo y R es H o en los que los dos R se combinan con los átomos de carbono a los que ellos están unidos para 30 formar un anillo alifático que tiene 6 átomos de carbono.

El compuesto de la fórmula (I)

proporciona unos resultados especialmente buenos

Similarmente, los compuestos de la fórmula (II)

o de la fórmula (III)

o de la fórmula (IV) 5

o de la fórmula (V)

tienen muy buenas propiedades cuando se usan de la manera descrita.

En las fórmulas anteriores, los átomos de hidrógeno en los dos grupos -OH puede ser reemplazados por metilo, como en la fórmula (IV) por ejemplo.

Los presentes complejos con cobre son unos compuestos conocidos, tal como se describen en los siguientes documentos:

- GUO, YING-CHEN: “Synthesis of N,N'-bis(o-hydroxy-p-methoxy-benzophenone)-ethylendiamine complexes 5 with copper(II), nickel(II) and cobalt(II) [síntesis de complejos con N,N'-bis(o-hidroxi-p-metoxi-benzofenona)-etilendiamina con cobre(II), níquel(II) y cobalto(II)], nº de acceso a la base de datos STN 2002:403532,

- SPIRATOS, MIHAELA Y COLABORADORES: “Oxygen-carrying polychelates derived from bisphenolic complexes” [poliquelatos portadores de oxígeno que se derivan de complejos bisfenólicos], nº de acceso a la base de datos STN 1992:165030, 10

- SPIRATOS, MIHAELA Y COLABORADORES: “Coordination polymers.

7, “Synthesis and characterization of some polychelates derived from bisphenolic complexes” [polímeros de coordinación. 7, Síntesis y caracterización de algunos poliquelatos que se derivan de complejos bisfenólicos], nº de acceso a la base de datos STN 1986:207809,

- JENSEN, H.P.: “Structure of copper(II) complexes with Schiff bases derived from reaction of diamines with 15 dihydroxybenzophenone and dihydroxyacetophenone” [estructura de complejos con cobre(II) con unas bases de Schiff que se derivan de una reacción de aminas con dihidroxi-benzofenona y dihidroxi-acetofenona], nº de acceso a la base de datos STN 1984:521900,

- DINJUS, U. Y COLABORADORES: “Schiff bases of substituted o-hydroxybenzophenones and .alpha.,.omega. diamines as ligands in 3d-element complexes” [bases de Schiff de o-hidroxi-benzofenonas 20 sustituidas y .alfa,.omega. diaminas como ligandos en complejos de elementos en 3d], nº de acceso a la base de datos STN 1980:487584,

- ZARZHETSKAYA, L.K. Y COLABORADORES: “Thermostable molding composition” [composición de moldeo termoestable], nº de acceso a la base de datos STN 1976:106625,

- Documento de patente de los EE.UU. US-A-4,775,386 (de BURDESKA KURT Y COLABORADORES) 4 de 25 Octubre de 1988 (1988-10-04).

Los presentes compuestos se pueden preparar por un procedimiento en el que la 2,4-dihidroxi-benzofenona o la 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona se hace reaccionar en primer lugar con una alquilen de (C2-C4)-diamina, un 1,2-diamino-ciclohexano o con o-fenilendiamina y luego con una sal de cobre.

Preferiblemente, se usan como sustancias de partida la 2,4-dihidroxi-benzofenona y la etilendiamina. 30

Los compuestos de cobre del presente invento se usan de manera apropiada en la forma de dispersiones acuosas, estando situada la concentración de la sustancia activa en el intervalo de 2 % a 30 % y preferiblemente de 5 % a 15 % en peso. Se obtienen unas dispersiones triturando en la presencia de agentes dispersantes habituales.

Los compuestos identificados o las dispersiones mencionadas son muy útiles como un aditivo fotoestabilizador para baños de tinción de materiales textiles, especialmente para fibras o telas tejidas de una 35 poliamida sin teñir, estando el efluente mucho menos cargado con cobre que en el caso de otros agentes fotoestabilizadores, comercialmente disponibles para la poliamida, y esto constituye una ventaja técnica importante a la vista de las preocupaciones acerca del medio ambiente. Este uso proporciona unas mejorías claras sobre la técnica anterior para una poliamida sin teñir en particular.

Los ejemplos que siguen ilustran el invento de una manera no limitativa. 40

EJEMPLOS

PREPARACIÓN

EJEMPLO DE PREPARACIÓN 1

En un matraz de sulfonación con una capacidad de 750 ml, se mezclan 67,55 g de 2,4-dihidroxi-benzofenona y 6,1 g de carbonato de potasio en 80 ml de di(etilen glicol). Esta suspensión se calienta a 80ºC, y la 2,4-dihidroxi-45 benzofenona se disuelve por completo. A 80ºC, se añaden 9,03 g de etilendiamina durante alrededor de 10 minutos. Después de alrededor de 30 minutos, la base de Schiff comienza a precipitar. Después de 2 horas a 80ºC, se añaden 150 ml de agua, el medio se enfría hasta la temperatura ambiente, y el material precipitado de color amarillo se separa por filtración con succión y se lava con 200 ml de agua. La torta de prensa se seca a 60ºC bajo una presión reducida para dejar 52 g de un polvo de color amarillo que tiene la siguiente estructura: 50

Este producto se disuelve en 450 ml de dimetil-formamida a 100ºC. A esta solución se le añade, en el transcurso de 10 minutos, una solución que consiste en 28,60 g de sulfato de cobre pentahidrato, 64 ml de una solución de amoníaco (al 25 %) y 125 ml de agua. Después de aproximadamente 10 minutos, precipita un material sólido de color rosa. Después de 2 horas a reflujo, la tanda se enfría hasta la temperatura ambiente, y el material precipitado 5 se separa por filtración y se lava con 200 ml de agua. La torta de prensa se seca a 60ºC bajo una presión reducida para dejar 47 g de un polvo de color violeta rosáceo de la fórmula (I):

Microanálisis:

Buscado Real 10

1. Uso de compuestos de la fórmula (A) o de dispersiones acuosas que comprenden de 2 % a 30 % en peso de uno o más de los compuestos de la fórmula (A)

en la que 5

n es de 0 a 4,

M es H o alquilo de C1-C8, y

R es H o en el que los dos R se combinan con los átomos de carbono a los que ellos están unidos para formar un anillo aromático o alifático que tiene 6 átomos de carbono,

como un aditivo fotoestabilizador a los baños de tinción para materiales textiles. 10

2. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que

n es 0 o 1, y

M es H o metilo.

3. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que

n es 0, y 15

M es H o metilo.

4. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que

n es 0, y

M es H o metilo, y

R es H, o en el que los dos R se combinan con los átomos de carbono a los que ellos están unidos para formar un 20 anillo alifático que tiene 6 átomos de carbono.

5. Uso de acuerdo con la reivindicación 1 de la fórmula (I)

6. Uso de acuerdo con una cualquiera de las precedentes reivindicaciones, en el que las dispersiones acuosas comprenden de 5 % a 15 % en peso de uno o más de los compuestos de fórmula (A). 25

7. Uso de acuerdo con una cualquiera de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque los materiales textiles son fibras o telas tejidas de una poliamida sin teñir.