Productos de condensación de aldehído que no amarillean.

Una composición estable al almacenamiento y que no amarillea, que comprende un producto de condensaciónde aldehído de 4,4'-dihidroxidifenil-sulfonas o fenol y un agente reductor, caracterizada por que el agente reductores ácido ascórbico o ácido iso-ascórbico.

Productos de condensación de aldehído que no amarillean La invención se refiere a un agente auxiliar para la tinción estable al almacenamiento y que no amarillea, el cual proporciona una fijación excelente en la tinción o abrillantamiento óptico de materiales fibrosos nitrogenados y el cual comprende un producto de condensación de aldehído de 4, 4’-dihidroxidifenil-sulfonas o fenol y un agente reductor estabilizante, agente reductor que es ácido ascórbico o ácido iso-ascórbico.

Cuando materiales fibrosos nitrogenados tales como materiales fibrosos de poliamida, naturales o sintéticos (por ejemplo lana y/o poliamidas, especialmente microfibras de poliamida) se tiñen o abrillantan ópticamente, la fijación mejora la solidez de las tinciones y estampados.

La desventaja con un fijador de producto de condensación de aldehído es el amarilleamiento de los artículos teñidos o el hecho de que el fijador amarilleará incluso antes de ser utilizado. Este amarilleamiento puede incluso producirse bajo condiciones de almacenamiento normales, p. ej. a la temperatura ambiente.

El documento DE3446922 se refiere a la limpieza reductora de mezclas textiles de fibras de poliéster/celulosa que han sido teñidas de forma continua con colorantes dispersos, en presencia de dispersantes basados en sales de amonio o de amina solubles en agua de productos de policondensación sintéticos que contienen grupos sulfo.

El documento DE4401390 (US5672674) se refiere a un tratamiento de acabado anti-manchas para materiales fibrosos con contenido en poliamida, tratando estos materiales textiles con un producto de condensación de formaldehido aromático con contenido en grupos sulfo en combinación con ácido poliacrílico, llevándose a cabo el tratamiento con los dos componentes en cualquier orden deseado o de manera simultánea.

Es un objeto de la presente invención proporcionar un fijador para la tinción que no tenga estas desventajas, es decir, que, si acaso, no amarillee de manera notoria. Es un objeto adicional de la invención proporcionar un fijador

estable al almacenamiento, eficaz y estable frente a los ácidos, útil para fijar tinciones o estampados sobre poliamida, especialmente sobre microfibras de poliamida y mezclas de poliamida con elastano. Además de ello, el sustrato tratado no debería amarillear acusadamente, si acaso.

Se ha encontrado ahora que las composiciones de la invención no amarillean o no amarillean tan rápidamente cuando las composiciones de la invención comprenden un producto de condensación de aldehído solubilizado por sulfonación con un cuerpo aromático con contenido en hidroxilo que comprende también un agente reductor estabilizante.

Se ha encontrado, además, que similarmente los sustratos tratados con las composiciones de la invención no amarillean o no amarillean tan rápidamente cuando las composiciones de la invención comprenden un producto de condensación de aldehído solubilizado por sulfonación con un cuerpo aromático con contenido en hidroxilo, que comprende también un agente reductor estabilizante.

Un aspecto adicional de la presente invención consiste en proporcionar un procedimiento para producir el fijador

para la tinción que no amarillea y estable al almacenamiento que no amarillea acusadamente, si acaso. Todavía un aspecto adicional de la presente invención se refiere a una composición que se puede obtener mediante un procedimiento de acuerdo con la invención.

Por tanto, la presente invención pertenece a una composición estable al almacenamiento y que no amarillea en 50 términos de la reivindicación 1, estando definida en la reivindicación 2 su realización preferida. La invención pertenece, además, a un procedimiento para preparar la composición estable al almacenamiento y que no amarillea de acuerdo con la reivindicación 3 y a su realización preferida en términos de las reivindicaciones 3 y 5.

Se da preferencia de acuerdo con la invención a 4, 4’-dihidroxidifenil-sulfonas y al propio fenol.

El componente aldehído más importante es formaldehido en una amplia gama de formas de suministro (disoluciones acuosas, paraldehído, compuestos separadores de formaldehido tales como hexametilentetramina, por ejemplo) . En principio, también se pueden utilizar como un componente carbonilo otros aldehídos o incluso cetonas.

Reacciones de condensación de fenoles con aldehídos (formaldehído) dan lugar a resinas fenólicas no modificadas que, dependiendo de las relaciones molares de los reaccionantes, de las condiciones de reacción y de los catalizadores utilizados, conducen a las denominadas novolacas (condensación bajo condiciones de carácter ácido) y resoles (condensación bajo condiciones alcalinas) .

Se da preferencia a aquellos productos de condensación de aldehído que fueron preparados bajo condiciones de carácter ácido.

Si el producto de condensación de aldehído con un cuerpo aromático con contenido en hidroxilo ha de ser sulfonatado, la sulfonación del cuerpo aromático puede tener lugar bajo condiciones de sulfonación habituales, preferiblemente utilizando óleo, ácido sulfúrico al 100%, ácido sulfúrico concentrado o ácido clorosulfónico. Puede ser ventajoso llevar a cabo la sulfonación en el intervalo de temperaturas desde la temperatura ambiente (= 20ºC) a 150ºC, preferiblemente 70 a 135ºC. En el caso de la sulfonación particularmente preferida utilizando ácido sulfúrico al 100% o concentrado, es posible, si se desea, proseguir bajo condiciones en las que se elimine el agua de la reacción (por ejemplo sea separada por destilación o separada por evaporación a presión reducida, si es apropiado) . La sulfonación se lleva a cabo ventajosamente bajo condiciones que, por término medio, introducen 0, 1 a 2 y, ventajosamente, 0, 2 a 1, 5 grupos sulfo por molécula del cuerpo aromático, ventajosamente utilizando 0, 12 a 2, 5 mol y, preferiblemente, 0, 25 a 1, 75 mol del agente sulfonante por mol del cuerpo aromático. En el caso de la sulfonación preferida con ácido sulfúrico al 100% o concentrado (es decir, especialmente H2SO4·H2O a H2SO4) , es ventajoso que el agua de reacción sea separada por destilación a presión reducida para fomentar la continuación ulterior de la reacción de sulfonación y, al mismo tiempo, que también pueda ser separado por destilación el reaccionante no sulfonatado, y el producto de sulfonación consigue un grado de sulfonación de principalmente 0, 15 a 2 y, ventajosamente, 0, 25 a 1, 5, siendo particularmente preferidos entre los cuales productos con un grado medio de sulfonación en el intervalo de 0, 25 a 1, 5. Para preparar sulfonas oligoméricas del cuerpo aromático, ventajosamente se deja que el producto de sulfonación reaccione adicionalmente hasta que se consiga el grado deseado de condensación para formar la sulfona oligomérica. La condensación para formar la sulfona se lleva a cabo ventajosamente a temperatura elevada, preferiblemente en el intervalo de temperaturas de 140 a 200ºC y, en especial a 150 hasta 180ºC a presión reducida, ventajosamente por debajo de 50 mbar y, más preferiblemente, por debajo de 20 mbar. Esta condensación para formar la sulfona se lleva a cabo ventajosamente hasta que cese la disminución en el contenido en ácido del producto de condensación y el contenido en ácido se encuentre en el intervalo de 250 a 450 y, preferiblemente, 300 ó 400 meq/100 g. Ventajosamente, ácido sulfúrico en exceso en la mezcla de reacción no se separa, sino que la mezcla de ácido sulfúrico se utiliza directamente para la condensación con el formaldehido o con la fuente de formaldehido, y esta condensación se lleva a cabo ventajosamente de manera apropiada bajo condiciones de carácter ácido (novolacas) .

La cantidad de formaldehido o aldehído depende, en general, de la cantidad de cuerpo aromático con contenido en hidroxilo. Éste se encuentra ventajosamente en el intervalo de 0, 5 a 0, 8. También puede ser ventajoso no permitir que se complete la condensación del producto con formaldehido (por ejemplo cuando el producto final se aplique mediante procesos de impregnación) y ventajosamente la fracción de formaldehído se encuentra entonces en el intervalo de 0, 25 a 0, 5 y, en especial, en el intervalo de 0, 27 a 0, 48.

La reacción del aldehído o formaldehido con el cuerpo aromático con contenido en hidroxilo se puede llevar a cabo de una manera convencional, ventajosamente a temperaturas en el intervalo de 50 a 110ºC y, preferiblemente, de 80 a 105ºC, en un medio de carácter fuertemente ácido, por ejemplo a valores de pH por debajo de 3 y, preferiblemente, por debajo de 1. Ventajosamente, la reacción del aldehído o formaldehído o fuente de formaldehído se lleva a cabo... [Seguir leyendo]

1. Una composición estable al almacenamiento y que no amarillea, que comprende un producto de condensación de aldehído de 4, 4’-dihidroxidifenil-sulfonas o fenol y un agente reductor, caracterizada por que el agente reductor 5 es ácido ascórbico o ácido iso-ascórbico.

2. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada por que el agente reductor es ácido ascórbico.

3. Un procedimiento para preparar una composición que no amarillea y estable al almacenamiento que comprende la etapa de proporcionar una disolución de un producto de condensación de aldehído de 4, 4’dihidroxidifenil-sulfonas o fenol y mezclar a la misma un agente reductor estabilizante, caracterizado por que el agente reductor estabilizante es ácido ascórbico o ácido iso-ascórbico.

4. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizado por que la adición del agente reductor es 15 precedida o seguida de la adición de un agente reductor adicional, y el producto de condensación de aldehído se agita junto con el agente reductor adicional.

5. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 3 ó 4, caracterizado por que el agente reductor adicional es un ditionito.

2.

6. Uso de una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 ó 2 o de una composición que se puede obtener mediante un procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 3 a 5 para la fijación de colorante de materiales fibrosos de poliamida naturales o sintéticos.