UN PROCEDIMIENTO PARA REDUCIR O SUPRIMIR LOS DEFECTOS EN SUPERFICIE EN PELÍCULAS DE PINTURA.

Un procedimiento para reducir o suprimir los defectos en superficie en películas de pintura La invención se refiere a un procedimiento para reducir o suprimir los defectos en superficie en películas de pintura. En baños de CED (revestimiento por electrodeposición catódica siglas en inglés) acuosos, especialmente en el revestimiento de OEM de superficies metálicas tales como carrocerías de coches, se necesitan aditivos para reducir o suprimir los defectos en superficie en la película de pintura tales como picaduras y cráteres provocados por la contaminación de hojas de metales y líquido del baño propiamente dicho, debido a la grasa de extracción y a los aceites del proceso de conformación. Un requisito adicional es que la adherencia de materiales de sellado basados en poli(cloruro de vinilo) sobre la película de pintura no debe ser perjudicada por el aditivo. En el documento EP-A-0 422 533 se ha descrito un método de uso de copolímeros acrílicos para suprimir las irregularidades de la superficie. Estos copolímeros acrílicos están hechos de mezclas monómeras que comprenden fracciones en masa de (A) de 5% a 40% de monómeros acrílicos que tienen grupos amino secundarios o terciarios, (B) de 5% a 50% de monoésteres del ácido (met)acrílico con dioles, cuyos residuos alquileno tienen de dos a seis átomos de carbono, o cuyos residuos oxialquileno tienen un total de cuatro a doce átomos de carbono, (C) de 15% a 89,5% de ésteres alquílicos del ácido (met)acrílico y, opcionalmente, hasta 10% de estireno (D). El documento EP-A-0 293 088 se refiere a composiciones de revestimiento que pueden contener copolímeros acrílicos en calidad de agentes anti-cráteres. Estos copolímeros acrílicos comprenden una relación de 3:1 de acrilato de butilo y acrilato de hidroxietilo. En el documento DE-A-41 29 766 se han descrito copolímeros acrílicos que comprenden grupos amina terciarios. Estos copolímeros comprenden fracciones en masa de 1% a 30% de unidades derivadas de monómeros olefínicamente insaturados que portan grupos amina terciarios. En el documento US-A-6 136 895, los copolímeros acrílicos también necesitan tener grupos amino. En los experimentos en los que se funda la presente invención se ha descubierto, sorprendentemente, que se pueden utilizar como aditivos en baños de CED copolímeros de acrilato de butilo, en donde la fracción en masa de los restos en el polímero originados por los comonómeros no excede de 20%, e imparten las propiedades deseadas a dichos baños de CED. El objeto de la presente invención es, por lo tanto, un procedimiento para reducir o suprimir la formación de defectos en superficie en películas de pintura, que comprende añadir a una composición de pintura acuosa homopolímeros B de acrilato de butilo o copolímeros BA de acrilato de butilo y monómeros A copolimerizables, caracterizado porque la fracción en masa de restos que proceden de los comonómeros A en el copolímero BA no exceden de 20% de acuerdo con la reivindicación 1. Se dice que los restos proceden de un comonómero si un resto de este tipo se forma al reemplazar el doble enlace carbono carbono del monómero por un enlace sencillo para formar una estructura de dos radicales, siendo fijadas dichas estructuras una con otra para formar el polímero. Comonómeros A son (met)acrilatos de alquilo A1 distintos de acrilato de butilo que tienen de 1 a 18, preferiblemente de 2 a 8 átomos de carbono en el grupo alquilo, en donde el grupo alquilo puede ser lineal, ramificado o cíclico, y (met)acrilatos de hidroxialquilo A2 que tienen de 2 a 6, preferiblemente de 2 a 4 átomos de carbono en el grupo hidroxialquilo. Son especialmente preferidos homopolímeros y copolímeros que tienen un índice de Staudinger Jg (medido en cloroformo como disolvente, a 23ºC) de 3,5 cm 3 /g a16,0 cm 3 /g. Preferiblemente, los polímeros de acuerdo con la invención han de tener un índice de Staudinger de 4,5 cm 3 /g a 10,0 cm 3 /g. La cantidad física, a la que anteriormente se la denominaba viscosidad limitante, denominada correctamente índice de Staudinger Jg de acuerdo con la norma DIN 1342, parte 2.4, es el valor limitante de la función de Staudinger Jv para la concentración y el gradiente de cizalla que se aproxima a cero, en que Jv es el incremento de la viscosidad relativa debido a un soluto, dividido por la concentración en masa ßB = mB / V del soluto B (con la masa mB del soluto en un volumen V de la disolución), es decir, representa el incremento en viscosidad relativa: en que la viscosidad relativa r es la relación de la viscosidad de la disolución bajo examen y la viscosidad s es el disolvente puro. (La importancia física del índice de Staudinger es la de un volumen hidrodinámico específico del ovillo de un polímero solvatado a dilución infinita y en el estado de reposo). La unidad habitual para J es cm 3 /g; 2   anteriormente, también se establecía a menudo en unidades de dl/g. Un objeto adicional de la invención son composiciones de pintura acuosas de acuerdo con la reivindicación 6, especialmente aquellas para uso en la electrodeposición catódica (CED), que comprenden al menos uno de los homopolímeros B y los compolímeros BA definidos arriba. Todavía otro objeto de la invención es un procedimiento para revestir sustratos que son preferiblemente eléctricamente conductores mediante una composición de revestimiento que comprende al menos uno de los homopolímeros B y los copolímeros BA definidos arriba. La fracción en masa de restos que proceden de comonómeros distintos de acrilato de butilo en el copolímero BA no excede de 20%. La fracción en masa que procede de restos de comonómeros que contienen un grupo hidroxilo no es mayor que 5%, más preferiblemente no es mayor que 3%. Los polimeros que son esenciales para el procedimiento de acuerdo con la invención se pueden preparar mediante polimerización en los radicales realizada en un disolvente que es inerte bajo las condiciones de una polimerización en los radicales. El disolvente se puede separar mediante destilación antes de mezclar dichos polímeros como aditivos a un baño de CED. Si el disolvente no se separara, es ventajoso utilizar un disolvente miscible en agua. Se consideran disolventes miscibles en agua en el contexto de la presente invención si forman mezclas de una sola fase con agua a temperatura ambiente (20ºC) a lo largo de al menos un intervalo de fracciones en masa de disolvente en la mezcla de 20% a 80%. Los homopolímeros B y copolímeros BA utilizados en la presente invención por sí mismos no son solubles ni emulsionables, ni miscibles con agua. En otras palabras, no forman mezclas de una sola fase con agua, ni forman dispersiones estables que no se depositan durante al menos 24 horas. Por lo tanto, habitualmente se incorporan en las pinturas acuosas, preferiblemente los baños de CED, mediante la adición al aglutinante antes de que el propio aglutinante se diluya con agua. La fracción en masa de estos aditivos de acuerdo con la invención es preferiblemente de 0,5% a 5%, de manera especialmente preferida de 0,9% a 1,8%, basado en la masa de sólidos en la pintura acuosa, preferiblemente el líquido del baño CED. Sólidos debe significar la porción de resina sólida dentro de la pintura acuosa, que no incluye otros componentes tales como residuos de catalizador, pigmentos, aditivos de igualación y cargas. A esta porción de resina sólida también se le alude como parte resinosa en el contexto de la presente invención. Se ha encontrado que la presencia en pinturas acuosas, especialmente en baños de CED, de estos aditivos de acuerdo con la invención reduce de forma acusada la propensión a formar defectos en superficie sobre sustratos revestidos con pinturas de este tipo, especialmente mediante electrodeposición en estos baños. Aquellas resinas que se depositan catódicamente sobre un sustrato conductor que constituyen el ingrediente principal en los baños CED son preferiblemente los aductos de amina epoxídica bien conocidos. Estos se basan preferiblemente en resinas epoxídicas del tipo bisfenol A, y aminas alifáticas que tienen los grupos amino conectados a un átomo de carbono alifático. De una manera preferida, éstos se curan con agentes de curado de tipo isocianato rematados. Después de mantener en estufa o calentar los sustratos revestidos, el agente de rematado se escinde y el grupo isocianato se regenera si la temperatura de la estufa está por encima de la temperatura de des-rematado del isocianato rematado. El grupo isocianato regenerado puede entonces reaccionar con grupos hidroxilo o amino en el aducto de amina epoxídica, reticulando con ello a la película de revestimiento. Se pueden preparar aductos de amina epoxídica tal como se conoce en la técnica mediante reacción de epóxidos polifuncionales que tienen al menos dos grupos epóxido por molécula y aminas primarias... [Seguir leyendo]

1.- Un procedimiento para reducir o suprimir la formación de defectos en superficie en películas de pintura, que comprende añadir a una composición de pintura acuosa al menos uno de homopolímeros B de acrilato de butilo y copolímeros BA de acrilato de butilo y monómeros A copolimerizables, caracterizado porque la fracción en masa de restos que proceden de los comonómeros A en el copolímero no excede de 20%, y en el que los comonómeros se seleccionan del grupo que consiste en (met)acrilatos de alquilo A1 distintos de acrilato de butilo que tienen de 1 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y (met)acrilatos de hidroxialquilo A2 que tienen de 2 a 6 átomos de carbono en el grupo hidroxialquilo, y en el que la fracción en masa que procede de restos de comonómeros que contienen un grupo hidroxilo no es mayor que 5%. 2.- El procedimiento de la reivindicación 1, en el que la fracción en masa de restos que proceden de comonómeros A que tienen grupos hidroxilo en el copolímero no excede de 3%. 3.- El procedimiento de la reivindicación 1, en el que la composición de pintura acuosa comprende aductos de amina epoxídica. 4.- El procedimiento de la reivindicación 1, en el que la fracción en masa de homopolímeros B o copolímeros BA, basada en la masa de la porción resinosa de la pintura acuosa es de 0,5% a 5%. 5.- El procedimiento de la reivindicación 1, en el que la composición de pintura acuosa se aplica a un sustrato eléctricamente conductor mediante electrodeposición catódica. 6.- Una composición de pintura acuosa que comprende al menos uno de homopolímeros B de acrilato de butilo y copolímeros BA de acrilato de butilo y monómeros A copolimerizables, caracterizada porque la fracción en masa de restos que proceden de los comonómeros A en el copolímero no excede de 20%, y en donde los comonómeros se seleccionan del grupo que consiste en (met)acrilatos de alquilo A1 distintos de acrilato de butilo que tienen de 1 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y (met)acrilatos de hidroxialquilo A2 que tienen de 2 a 6 átomos de carbono en el grupo hidroxialquilo, y en donde la fracción en masa que procede de restos de comonómeros que contienen un grupo hidroxilo no es mayor que 5%. 7.- La composición de pintura acuosa de la reivindicación 6, en donde la fracción en masa de los homopolímeros B o de los copolímeros BA, basada en la suma de las masas de dichos polímeros y la porción resinosa de la pintura acuosa es de 0,5% a 5%. 8.- La composición de pintura acuosa de la reivindicación 6, en donde la composición de pintura comprende un aducto de amina epoxídica. 9.- Un sustrato revestido con la composición de pintura acuosa de la reivindicación 6. 7