PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCIÓN DE CUERO.

La presente invención comprende un procedimiento para la obtención de cuero, caracterizado porque las pieles y semiproductos se someten a un tratamiento con una formulación libre de formaldehído de melamina en un disolvente o en una mezcla de disolvente, que comprende al menos un alcohol polivalente. En muchas aplicaciones, especialmente, para la obtención de cuero para la pala del calzado (empella), vestimenta y muebles, existe la demanda de cueros blandos, es decir, cuero suave y mullido al tacto, pero que presenta una resistencia suficiente. Para fabricar cuero lo suficientemente blando y, al mismo tiempo, resistente, no sólo es posible seleccionar adecuadamente el acabado, sino también influir en el grado de blandura y solidez durante el curtido o, especialmente, en el recurtido seleccionando un agente de curtido o de recurtido adecuado. La memoria US 7 153 962 describe un procedimiento para la cristalización de melamina fundida en presencia de etilenglicol. La memoria WO 01/09392 describe un procedimiento para el curtido de cuero en presencia de melamina y sales de tetrakis(hidroximetil) fosfonio, para obtener cueros ignífugos. Dichos agentes de curtido pueden continuar liberando formaldehído mucho timepo después del procesamiento. En la memoria DE 36 32 587 se describe un procedimiento para el curtido de cuero en el cual se utilizan condensados de melamina y formaldehído, que sirven como variante soluble en agua de la melamina. Dichos condensados de melamina y formaldehído también pueden liberar formaldehído mucho tiempo después del procesamiento, lo cual ya no es aceptable en los tiempos que corren. En la memoria US 2 470 450 se describe un procedimiento para el curtido de cueros en el cual se utilizan simultáneamente melamina y formaldehído. Tampoco este tipo de procedimiento es ya aceptable en este tiempo. Para la obtención de este tipo de cueros blandos y a la vez resistentes a menudo se utilizan agentes de curtido de resina que presentan resina de melamina como sustancia activa. Dichas resinas de melamina comprenden, en la mayoría de los casos, melamina convertida con uno o múltiples equivalentes de formaldehído y, eventualmente, aminalizado con uno o múltiples equivalentes de un alcohol mono o polivalente. Además se presentan reacciones de dimerización, trimerización y otras reacciones de oligomerización que en general son condensaciones, acetalizaciones o aminalizaciones. En el caso de los agentes de curtido de resina descritos se trata, en muchos casos, de mezclas de sustancias poliméricas con una estructura indeterminada. Dichos agentes de curtido de resina pueden disociar formaldehído, lo cual es indeseado en determinadas condiciones. Por otro lado, a menudo se responsabiliza al formaldehído disociado o a sus semiaminales con melamina del efecto de curtido o recurtido y la blandura indeseada del cuero. También en muchos casos el elevado peso molecular es responsabilizado del grosor del cuero. Además, es deseable que se mejore la denominada selectividad superficial en comparación con el estado actual de la técnica (proporción del grosor del área central y el área de los bordes). El objeto era presentar un procedimiento a través del cual se puede obtener cuero que sea, a ala vez, suave y mullido, pero que presenta una buena resistencia y con una buena selectividad superficial, sin tener que acudir por ello a agentes de curtido que contienen formaldehído. Era objeto, además, presentar formulaciones de curtido para la obtención de cueros especialmente blandos y mullidos, que presenta una buena resistencia y con una buena selectividad superficial, sin que liberen formaldehído. También era objeto de la invención obtener cueros especialmente blandos y mullidos, que presenta una buena resistencia y con una buena selectividad superficial, y sus posibilidades de aplicación. Acorde a ello se halló el procedimiento definido al comienzo, también denominado, en adelante, procedimiento acorde a la invención. Para la realización del procedimiento acorde a la invención se parte de pieles y semiproductos. En el caso de las pieles se trata de pieles de cualquier animal muerto, por ejemplo, de vaca, ternera, cerdo, cabra, oveja, canguro, pescado, avestruz o de caza. Las pieles en el sentido de la presente invención usualmente están depiladas y, en el caso de que hayan sido depiladas en presencia de cal, preferentemente, descalcificadas. en el caso de semiproductos se trata de pieles piqueladas o precurtidas acorde a cualquier procedimiento, o, eventualmente, curtidas, preferentemente, se trata de semiproductos obtenidos con el tratamiento con sales de cromo o en presencia de agentes de curtido poliméricos. 2   A su vez, para la presente invención es indistinto si los animales cuyas pieles desean ser tratadas fueron sacrificados en un matadero, cazados o murieron por causas naturales. Las pieles o los semiproductos se tratan acorde a la invención con una formulación libre de formaldehído de melamina. A su vez, se entiende por libre de formaldehído que la proporción de formaldehído es inferior a 0,01 mol pot mol de melamina. En una variante de la presente invención, la proporción de formaldehído del formaldehído utilizado acorde a la invención se encuentra por debajo de 20 ppm, preferentemente, de 15 ppm, determinado, por ejemplo, según DIN ISO/TN 17226 o DIN 53315. En un modo de realización preferido de la presente invención, en las formulaciones libres de formaldehído no se puede hallar formaldehído. En el caso de la melamina se trata de melamina pura, que o bien se convirtió con formaldehído o con otros aldehídos, por ejemplo, acetaldehído o benzaldehído. Acorde a la invención, la melamina se utiliza en un disolvente o mezcla de disolvente, que comprende, al menos, un alcohol polivalente. Por alcohol polivalente se entiende, en el marco de la presente invención, aquellos compuestos líquidos a temperatura ambiente, que portan, al menos, dos grupo hidroxi alcóhólicos por mol. Dichos grupos hidroxi pueden ser grupos hidroxi primarios o secundarios. Los alcoholes polivalentes preferidos son etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, glicerina y diglicerina. En un modo de realización de la presente invención las formulaciones utilizadas acorde a la invención comprenden al menos dos alcoholes polivalentes. Preferentemente, las formulaciones utilizadas acorde a la invención comprenden al menos un alcohol bivalente y al menos un alcohol trivalente. En un modo de realización de la presente invención, se selecciona como mezcla de disolvente una combinación que comprende glicerina como alcohol trivalente y etilenglicol, dietilenglicol o trietilenglicol como alcohol bivalente, se prefieren especialmente las combinaciones de glicerina y trietilenglicol. En una variante de la presente invención, las formulaciones utilizadas acorde a la invención un rango de 10 a 50 % en peso de alcohol bivalente y 50 a 90 % en peso de alcohol trivalente, en relación al total de la mezcla de disolvente. Las formulaciones utilizadas acorde a la invención preferentemente no contienen un disolvente halogenado, por ejemplo, clorobenzol, cloroformo o tetraclorocarbono. A su vez, se entiende por "no contienen disolvente halogenado" que con medidas conocidas, por ejemplo, análisis elemental, se registren menos de 100 ppm, preferentemente, no se registren disolventes halogenados. En un modo de realización de la presente invención, la formulación utilizada acorde a la invención contiene como único disolvente orgánico uno o múltiples alcoholes polivalentes. La formulación utilizada acorde a la invención además puede contener agua. En un modo de realización de la presente invención, la formulación utilizada acorde a la invención contiene 0,1 a 20 % en peso de melamina, preferentemente, 1 a 10 % en peso. En un modo de realización de la presente invención, el procedimiento para la obtención de cuero se utiliza como procedimiento de curtido -también denominado, en adelante, procedimiento de curtido preferido-, preferentemente, como procedimiento de curtido posterior -también denominado, en adelante, procedimiento de curtido posterior preferido. El procedimiento de curtido acorde a la invención se utiliza en general de modo que al menos una formulación acorde a la invención se adiciona en una porción o en múltiples porciones directamente antes o durante el paso de curtido. El proceso de curtido acorde a la invención se utiliza, preferentemente, con un valor de pH de 2,5 a 11, preferentemente, de 4, en donde se observa, a menudo, que el valor del pH se incrementa durante la realización del procedimiento de curtido acorde a la invención en, aproximadamente, 0,3 a 3 unidades. El procedimiento de curtido acorde a la invención se realiza, en general, a temperaturas de 10 a 45 °C, preferentemente, de 20... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento para la obtención de cuero, caracterizado porque las pieles y semiproductos se someten a un tratamiento con una formulación libre de formaldehído de melamina en un disolvente o en una mezcla de disolvente, que comprende al menos un alcohol polivalente. 2. Procedimiento acorde a la reivindicación 1, caracterizado porque se seleccionan alcoholes polivalentes de entre etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, glicerina y diglicerina. 3. Procedimiento acorde a una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque como mezcla de disolvente se selecciona una combinación que comprende glicerina y etilenglicol, dietilenglicol o trietilenglicol. 4. Procedimiento acorde a una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el disolvente o la mezcla de disolvente es libre de disolventes halogenados. 5. Procedimiento acorde a una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se utiliza, al menos, un agente de curtido o de recurtido libre de formaldehído. 6. Cuero que se obtiene según un procedimiento acorde a una de las reivindicaciones 1 a 5. 8