PROCEDIMIENTO PARA PREPARAR UN MATERIAL LAMINADO DECORATIVO.

Un procedimiento para preparar un material laminado decorativo,

que comprende las etapas de: (I) preparar un papel mediante: (a) proporcionar un polímero de esferas huecas fabricado al: i. formar un polímero en la etapa de núcleo al polimerizar al menos un monómero insaturado etilénicamente que contiene funcionalidad de ácido, ii. encapsular dicho polímero en la etapa de núcleo con un polímero en la etapa de revestimiento, al polimerizar en emulsión al menos un monómero insaturado etilénicamente en presencia de dicho polímero en la etapa de núcleo, en el que dicho polímero en la etapa de revestimiento permite la penetración de una base fija o permanente, iii. poner en contacto las partículas poliméricas de múltiples etapas resultantes con base fija o permanente, en el que o bien (1) dicho polímero en la etapa de revestimiento comprende al menos un 1% de monómero funcional ácido, o (2) dicha puesta en contacto tiene lugar en presencia de disolvente; (b) poner en contacto dicho papel con una composición que comprende dicho polímero de esferas huecas, y al menos un pigmento; y (c) secar dicho papel; (II) impregnar dicho papel con una resina reticulante; (III)aplicar presión sobre dicho papel; y (IV)exponer dicho papel a temperaturas desde 100°C a 300°C, para formar el material laminado decorativo

La presente invención versa acerca de un procedimiento para preparar un material laminado decorativo, utilizando un polímero de esferas huecas. En particular, la presente invención versa acerca de un procedimiento para preparar un material laminado decorativo, utilizando un polímero de esferas huecas cuyo vacío ha sido creado al hinchar el polímero con una base fija

o permanente; y versa, además, acerca de un material laminado decorativo preparado mediante el procedimiento.

En general, los polímeros dotados de vacío o huecos en emulsión se preparan al hinchar un polímero de múltiples etapas, que tiene un núcleo y un revestimiento, de tal forma que se forman uno o más vacíos en el interior de la partícula polimérica de emulsión. Los polímeros huecos en emulsión son utilizados habitualmente en pinturas, en revestimientos, en tintas, en protectores solares, en la fabricación de papel, y en varios otros campos industriales. En la industria papelera, los polímeros huecos en emulsión son utilizados para hacer que la superficie del papel, entre otras cosas, sea más lisa, más brillante y más opaca. Los beneficios adicionales de los polímeros de esferas huecas es que, cuando se utilizan por sí solos, o en combinación con pigmentos opacificantes costosos, tal como dióxido de titanio, se puede obtener un sistema más rentable. El pigmento utilizado normalmente es dióxido de titanio, que, como se ha mencionado anteriormente, es sumamente costoso. Sin embargo, los polímeros huecos en emulsión no se utilizan actualmente para sustituir o complementar tales pigmentos costosos durante el procesamiento del papel laminado decorativo. Esto es debido, en parte, a la creencia de que el sometimiento del polímero opaco en emulsión a las condiciones de procesamiento tanto del papel, como del material laminado decorativo, eliminaría las ventajas asociadas normalmente con el uso de polímeros opacos en emulsión.

La patente U.S. nº 4.594.363 da a conocer un procedimiento para fabricar partículas poliméricas de núcleo/revestimiento que contienen vacíos, incluyendo la etapa de hinchamiento, a temperatura elevada, de las partículas poliméricas de núcleo/revestimiento resultantes con base fija o permanente, de forma que se produzca una dispersión de las partículas que, cuando se secan, contienen un microvacío. Sin embargo, la patente no da a conocer un procedimiento de uso de las partículas poliméricas de núcleo/revestimiento para fabricar un material laminado decorativo.

La patente U.S. nº 6.139.961 da a conocer un procedimiento para mejorar la resistencia y la opacidad del papel o de la cartulina al aplicar al papel, durante un procedimiento de parte húmeda del papel, un polímero orgánico de esferas huecas que tiene un núcleo, un revestimiento duro de polímero que rodea el núcleo, y un revestimiento blando de polímero que rodea el primer revestimiento, en el que (1) el polímero del segundo revestimiento es al menos el 15% en peso del peso total del polímero del primer revestimiento y del polímero del segundo revestimiento, (2) el polímero del segundo revestimiento tiene una temperatura de transición del estado vítreo inferior a 15°C, y (3) el polímero ha sido hinchado mediante una base volátil, o fija o permanente. Sin embargo, la patente no da a conocer el uso de un polímero de esferas huecas para fabricar un material laminado decorativo.

El documento US 4 726 986 A1 da a conocer un material laminado impregnado con resina y recubierto con resina que comprende un núcleo y una capa decorativa superior que contiene una lámina decorativa que tiene un revestimiento exterior superior sobre la misma que comprende microesferas huecas.

Los solicitantes han descubierto de forma imprevista que los polímeros de esferas huecas que han sido hinchados mediante una base fija o permanente son útiles para preparar materiales laminados decorativos, a pesar del sometimiento del polímero de esferas huecas a las condiciones duras, tal como temperaturas y/o presiones elevadas, normalmente presentes durante el procesamiento de un material laminado decorativo.

Un primer aspecto de la presente invención es un procedimiento para preparar un material laminado decorativo, que comprende las etapas de: (I) preparar un papel al (a) proporcionar un polímero de esferas huecas fabricado al: (i) formar un polímero en la etapa de núcleo al polimerizar al menos un monómero insaturado monoetilénicamente que contiene funcionalidad de ácido, (ii) encapsular dicho polímero en la etapa de núcleo con al menos un polímero en la etapa de revestimiento, en el que dicho polímero en la etapa de revestimiento permite la penetración de una base fija o permanente; (iii) poner en contacto el polímero resultante de múltiples etapas con una base fija o permanente, en el que o bien (1) dicho polímero en la etapa de revestimiento comprende al menos un 1% de monómero funcional ácido, o (2) dicha puesta en contacto tiene lugar en presencia de un disolvente; (b) poner en contacto dicho papel con una composición que comprende dicho polímero de esferas huecas y al menos un pigmento; y (c) secar dicho papel; (II) impregnar dicho papel con una resina reticulada; (III) aplicar presión sobre dicho papel; y (IV) exponer dicho papel a temperaturas desde 100°C hasta 300°C.

Un segundo aspecto de la presente invención es un material laminado formado mediante el procedimiento del primer aspecto.

El procedimiento de la presente invención está dirigido hacia la preparación de un material laminado decorativo que contiene un papel que tiene incorporado dentro del mismo, un polímero de esferas huecas hinchadas por medio de una base fija o permanente. Por “material laminado decorativo” se quiere decir en el presente documento un artículo que contiene un papel decorativo, que puede estar impreso o estampado o no, y que tiene en su interior y/o sobre el mismo una resina reticulada endurecida. La primera etapa del procedimiento es la provisión de un polímero de esferas huecas que ha sido fabricado al formar un polímero de múltiples etapas que tiene una etapa de núcleo que está encapsulado por medio de una etapa de revestimiento, y al hinchar entonces el polímero de múltiples etapas al ponerlo en contacto con una base fija o permanente, para formar el polímero de esferas huecas. Los polímeros de esferas huecas de este tipo son bien conocidos en la técnica, y están disponibles comercialmente.

El polímero en la etapa de núcleo es un polímero de emulsión que ha sido formado al polimerizar al menos un monómero insaturado monoetilénicamente que contiene funcionalidad de ácido. El polímero en la etapa de núcleo está preparado mediante homopolimerización en emulsión del monómero que contiene ácido, o mediante la copolimerización del monómero que contiene ácido con al menos otro monómero que contiene ácido. Los monómeros insaturados monoetilénicamente adecuados que contienen funcionalidad de ácido, útiles para fabricar el polímero en la etapa de núcleo, incluyen, por ejemplo, monómeros que contienen al menos un grupo ácido carboxílico incluyendo el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido acriloxipropiónico, el ácido (met)acriloxipropiónico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido maleico o anhídrido, ácido fumárico, ácido crotónico, maleato de monometilo, fumarato de monometilo, e itaconato de monometilo; también se contempla el uso de oligómeros que contienen ácido insaturado terminalmente tal como se enseña, por ejemplo, en las patentes US nos 5.710.227 y 6.046.278 y en el documento EP 1010706, e incluyendo oligómeros de tipo peine/injerto, de bloques, y de bloques mezclados. El uso del término “(met)” seguido de otro término tal como acrilato, acrilonitrilo, o acrilamida, según se utilizan en toda la revelación, hace referencia tanto a acrilato, acrilonitrilo, o acrilamida como a metacrilato, metacrilonitrilo, y metacrilamida, respectivamente. Son preferidos el ácido acrílico y el ácido metacrílico.

En general, los copolímeros de núcleo que contienen al menos un 5%, preferentemente al menos un 10%, en peso de los meros de ácido tienen una capacidad práctica de hinchado para los fines de la presente invención. Sin embargo, puede haber casos en los que, debido a la hidrofobicidad de ciertos comonómeros, el copolímero puede requerir más, o menos, del 5 por ciento en peso de monómero que contiene...

1. Un procedimiento para preparar un material laminado decorativo, que comprende las etapas de:

(I) preparar un papel mediante:

(a) proporcionar un polímero de esferas huecas fabricado al:

i. formar un polímero en la etapa de núcleo al polimerizar al menos un monómero insaturado etilénicamente que contiene funcionalidad de ácido,

ii. encapsular dicho polímero en la etapa de núcleo con un polímero en la etapa de revestimiento, al polimerizar en emulsión al menos un monómero insaturado etilénicamente en presencia de dicho polímero en la etapa de núcleo, en el que dicho polímero en la etapa de revestimiento permite la penetración de una base fija o permanente,

iii. poner en contacto las partículas poliméricas de múltiples etapas

resultantes con base fija o permanente, en el que o bien (1) dicho polímero en la etapa de revestimiento comprende al menos un 1% de monómero funcional ácido, o (2) dicha puesta en contacto tiene lugar en presencia de disolvente;

(b) poner en contacto dicho papel con una composición que comprende dicho polímero de esferas huecas, y al menos un pigmento; y

(c) secar dicho papel;

(II) impregnar dicho papel con una resina reticulante;

(III)aplicar presión sobre dicho papel; y

(IV)exponer dicho papel a temperaturas desde 100°C a 300°C, para formar el material laminado decorativo.

2. El procedimiento, según la reivindicación 1, en el que dicho polímero en la etapa de núcleo se forma al polimerizar desde aproximadamente un 5% en peso hasta aproximadamente un 100% en peso, en base al peso total del polímero en la etapa de núcleo, de dicho monómero insaturado etilénicamente que contiene funcionalidad de ácido, y desde un 0% en peso hasta aproximadamente un 95% en peso, en base al peso total de polímero en la etapa de núcleo, de al menos un monómero no iónico insaturado monoetilénicamente;

en el que dicho polímero en la etapa de revestimiento se forma al polimerizar desde aproximadamente un 90% en peso hasta aproximadamente un 99,9% en peso, en base al peso total de dicho polímero en la etapa de revestimiento, de al menos un monómero no iónico insaturado monoetilénicamente, y desde aproximadamente un 0,1% en peso hasta aproximadamente un 10% en peso, en base al peso total de polímero en la etapa de revestimiento, de un monómero funcional ácido insaturado monoetilénicamente; y en el que se añade dicho monómero funcional ácido insaturado monoetilénicamente a la polimerización de dicho polímero en la etapa de revestimiento al 100% del suministro total de monómero en la etapa de revestimiento, cuando el tamaño de la partícula de dicho polímero en la etapa de núcleo es desde aproximadamente 130 nm hasta aproximadamente 2,0 micrómetros.

3. El procedimiento, según la reivindicación 1, en el que dicho polímero en la etapa de núcleo se forma al polimerizar desde aproximadamente un 5% en peso hasta aproximadamente un 100% en peso, en base al peso total del polímero en la etapa de núcleo, de dicho monómero insaturado etilénicamente que contiene funcionalidad de ácido, y desde un 0% en peso hasta aproximadamente un 95% en peso, en base al peso total de dicho polímero en la etapa de núcleo, de al menos un monómero no iónico insaturado monoetilénicamente; en el que dicho polímero en la etapa de revestimiento se forma al polimerizar desde aproximadamente un 90% en peso hasta aproximadamente un 99,9% en peso, en base al peso total del polímero en la etapa de revestimiento, de al menos un monómero no iónico insaturado monoetilénicamente, y desde aproximadamente un 0,1% en peso hasta aproximadamente un 10% en peso, en base al peso total del polímero en la etapa de revestimiento, de un monómero funcional ácido insaturado monoetilénicamente; y en el que se añade dicho monómero funcional ácido insaturado monoetilénicamente a la polimerización de dicho polímero en la etapa de revestimiento al primer 50% del suministro total de monómero en la etapa de revestimiento, cuando el tamaño de la partícula de dicho polímero en la etapa de núcleo es inferior a aproximadamente 130 nm.

4. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que dicho polímero en la etapa de revestimiento está reticulado.

5. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que dicha puesta en contacto de dicho

papel comprende, incorporar dicha composición en dicho papel durante la formación de la parte húmeda de dicho papel.

6. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que dicha puesta en contacto de dicho papel comprende revestir dicho papel con dicha composición.

7. Un material laminado decorativo formado mediante el procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 1-6.