Una composición que comprende un polímero politioéter con terminación dimercaptano que tiene la fórmula (I) en la que cada R1 es el mismo y está representado por la fórmula (II):

X es O o S; a es 2 a 6; b es 1 a 5; c es 2 a 10; n es 1 o mayor, y R2 es un resto de dieno que no es un resto de éter de divinilo, un resto de trieno o un resto de un compuesto orgánico que tiene un grupo saliente terminal, caracterizada porque además comprende una mezcla de polímeros que comprende un polisulfuro y un politioéter

CAMPO DE LA INVENCIÓN

La presente invención se refiere a polímeros politioéter con terminación dimercaptano. La invención también está dirigida a procedimientos para producir y usar estos polímeros.

5 ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

Se sabe que los polímeros que contienen azufre terminados en tiol son adecuados para uso en agentes de selladura aeroespaciales debido a su naturaleza fuertemente resistente al combustible después de reticulación. Entre los materiales polímeros que tienen un contenido de azufre suficiente para tener esta deseable propiedad figuran los polímeros polisulfuro descritos, por ejemplo, en la patente U.S. nº. 2.466.963, y los polímeros politioéter que contienen cadena lateral alquilo descritos, por ejemplo, en la patente U.S. nº. 4.366.307. Los materiales útiles en este contexto tienen también la deseable propiedad de ser líquidos a temperatura ambiente.

Otra combinación deseable de propiedades para agentes de selladura aeroespaciales, que es mucho más difícil de obtener, es la combinación de un tiempo de aplicación largo, o una “vida hasta caducidad” larga (el tiempo durante el cual es utilizable el agente de selladura), y un tiempo de curado corto (el tiempo requerido para alcanzar una resistencia predeterminada). Para agentes de selladura aeroespaciales también puede desearse resistencia a alta temperatura. Para aplicaciones aeroespaciales se desean composiciones que tengan una Tg baja, sean líquidas a temperatura ambiente, tengan una vida hasta caducidad larga y/o características de buen comportamiento. SUMARIO DE LA INVENCIÓN

La presente invención está dirigida a composiciones que comprenden un polímero politioéter con terminación dimercaptano que tiene la fórmula (I):

**(Ver fórmula)**

en la que cada R1 es el mismo y está representado por la fórmula (II):

**(Ver fórmula)**

X es O o S; a es 2 a 6; b es 1 a 5; c es 2 a 10; n es 1 o mayor, y R2 es un resto de dieno que no es un resto de éter de divinilo, un resto de trieno o un resto de un compuesto orgánico que tiene un grupo saliente terminal, y una mezcla de polímeros que comprende un polisulfuro y un politioéter.

También están dentro del alcance de la presente invención procedimiento para producir y usar el polímero de fórmula (I).

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Y REALIZACIONES PREFERIDAS

La presente invención está dirigida a una composición que comprende un polímero politioéter terminado en dimercaptano que tiene la fórmula (I):

**(Ver fórmula)**

en la que cada R1 es el mismo y está representado por la fórmula (II):

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

X es O o S; a es 2 a 6; b es 1 a 5; c es 2 a 10; n es 1 o mayor, y R2 es un resto de dieno que no es un resto de éter de divinilo; un resto de trieno o un resto de un compuesto orgánico que tiene un grupo saliente terminal, y una mezcla de polímeros que comprende un polisulfuro y un politioéter. Un “resto de dieno”, un “resto de trieno” y un “resto de un compuesto orgánico que tiene un grupo saliente terminal” se refiere al resto que permanece después de reacción del dieno, trieno o compuesto con un grupo saliente, respectivamente. En ciertas realizaciones, X es O y a, b y c son todos 2, n es 1 y R2 es el resto de vinilciclohexeno.

Los polímeros politioéter de la presente invención son líquidos a temperatura y presión ambiente, tienen una Tg baja y tienen buena resistencia al combustible. Tal como se usa aquí, “temperatura y presión ambiente” significa aproximadamente 25ºC y una atmósfera. “Tg baja” se refiere a una temperatura de transición vítrea de aproximadamente –50ºC o más baja. En ciertas realizaciones de la presente invención, la Tg es de –55ºC o más baja, como puede ser de –60ºC o incluso –70ºC o más baja. Una Tg baja es indicativa de una buena flexibilidad a baja temperatura en una formulación curada, que se puede determinar por procedimientos conocidos tales como los descritos en Aerosopace Material Specification (AMS) 3267 # 4.5.4.7, Aerospace Material Specification (AMS) 8802B #(AS 5127/17.6) y Military Specification (MIL-S)MIL-S-29574, y por procedimientos similares a los descritos en ASTM D 522

88. Típicamente, buena flexibilidad a baja temperatura significa que no hay pérdida de la adherencia al sustrato, que no hay agrietamiento, pegajosidad, etc. Los polímeros politioéter de la presente invención 20 pueden presentar también unas características muy deseables de resistencia al combustible cuando se han curado. Una medida de la resistencia al combustible de un polímero es su hinchamiento porcentual en volumen después de una exposición prolongada a un combustible de hidrocarburo, que se puede determinar cuantitativamente usando procedimientos descritos en ASTM D 792 o AMS 3269 o similares a los mismos. En ciertas realizaciones, los presentes polímeros politioéter, cuando se curan, tienen un hinchamiento porcentual en volumen de 25% o menos después de inmersión durante una semana a 60ºC y presión ambiente en un fluido para motor a reacción (JRF) de tipo 1. En ciertas realizaciones, el hinchamiento porcentual en volumen es de 20% o menos.

Los presentes polímeros politioéter pueden tener un peso molecular numérico medio en el intervalo de 200 a 8000, como puede ser de 200 a 4000, o de 200 a 520.

30 Se apreciará que los polímeros politioéter de la presente invención son polifuncionales, esto es, tienen dos o más grupos funcionales. Al menos dos grupos funcionales serán grupos mercaptano terminales. La funcionalidad se puede introducir a través de los restos R1 y/o R2. Por ejemplo, si R2 es un resto de trieno, la funcionalidad del politioéter puede ser más de más de 2. Estos polímeros pueden prepararse haciendo reaccionar dos moles del compuesto de fórmula (III):

35 HS-R1-SH (III)

en la que R1 es lo descrito antes, con un mol de un dieno, trieno u otro compuesto orgánico que tenga un grupo saliente terminal. Se puede usar cualquier dieno, trieno u otro compuesto orgánico adecuado, incluidos dienos y trienos cicloalifáticos, alifáticos y aromáticos. Un dieno particularmente preferido es vinilciclohexeno, tal como 4-vinil-1-ciclohexeno, que se entiende que tiene la fórmula (IV):

**(Ver fórmula)**

Se entenderá que, cuando el dieno es 4-vinil-1-ciclohexeno, el presente polímero tendrá la estructura (V)

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

Entre otros compuestos adecuados figuran cianurato de trialilo y dihaluros o trihaluros tales como dicloroalcano y tricloroalqueno.

En ciertas realizaciones, la fórmula (III) es dimercaptodioxaoctano (“DMDO”).

Ciertas realizaciones de la presente invención, tales como aquellas en las que la fórmula (III) es DMDO y el dieno es ciclohexeno, dan por resultado un polímero politioéter que se puede usar para rebajar la viscosidad de una composición; de esta manera, los compuestos de la presente invención pueden actuar como diluyentes reactivos. Esto representa una ventaja significativa en la técnica; las composiciones que utilizan el polímero de la presente invención tienen una viscosidad más baja sin usar disolvente. Así, de acuerdo con la presente invención se puede minimizar el uso de disolvente, incluso eliminarlo. La eliminación y/o la reducción de disolvente tiene obvias implicaciones ambientales positivas, porque hay poca o ninguna “pérdida” de disolvente a medida que se evapora y se mejora la manipulación de las presentes composiciones en comparación con otras composiciones que tienen un contenido mayor de disolvente. Además, el uso del polímero de la presente invención en una composición sirve para ralentizar el curado de la composición, proporcionando por ello una vida hasta caducidad mayor y/o más largo el tiempo de aplicación a un sustrato. Consecuentemente, la presente invención está dirigida además a una composición que comprende un polímero politioéter según se ha descrito antes.

Además del polímero politioéter descrito antes y la mezcla de polímeros que comprende un componente polisulfuro y un componente politioéter, las composiciones de la presente invención pueden comprender también un agente de curado y uno o varios aditivos adicionales. Son ejemplos de polisulfuros los polisufuros disponibles comercialmente, de Akzo Nobel, bajo el nombre... [Seguir leyendo]

1. Una composición que comprende un polímero politioéter con terminación dimercaptano que tiene la fórmula (I)

**(Ver fórmula)**

en la que cada R1 es el mismo y está representado por la fórmula (II):

**(Ver fórmula)**

X es O o S; a es 2 a 6; b es 1 a 5; c es 2 a 10; n es 1 o mayor, y R2 es un resto de dieno que no es un resto de éter de divinilo, un resto de trieno o un resto de un compuesto orgánico que tiene un grupo saliente terminal, caracterizada porque además comprende una mezcla de polímeros que comprende un polisulfuro y un politioéter.

2. La composición de la reivindicación 1, en la que X es O, a es 2, b es 2, c es 2, n es 1 y R2 es el resto de vinilciclohexeno.

3. Un agente de selladura que comprende la composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 o 15 2 y un agente de curado.

4. El agente de selladura de la reivindicación 3, en el que el agente de curado es MnO2.

5. El agente de selladura de la reivindicación 3, en el que la viscosidad es de 1 a 1.800 Pa.s

6. Un procedimiento para producir la composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, que comprende mezclar dos moles del compuesto que tiene la fórmula

20 HS-R1-SH (III)

con un mol de un dieno, trieno o un compuesto orgánico que tenga un grupo saliente terminal y añadir una mezcla de polímeros que comprende un polisulfuro y un poliéter.

7. Un procedimiento para sellar una abertura, que comprende aplicar a una superficie asociada con la mencionada abertura el agente de selladura de la reivindicación 3.

8. El procedimiento de la reivindicación 7, en el que la superficie es una superficie de un vehículo de aviación o aeroespacial.