POLIAMIDAS Y POLIÉSTERES MEZCLADOS CON UN AGENTE REDUCTOR DE TENSIÓN INTERFACIAL DE SAL DE LITIO.
Una composición de resina que comprende una poliamida que comprende al menos un producto de reacción seleccionado en el grupo consistente en la reacción de ácido amino caproico consigo mismo,
o el producto de reacción de A-D donde A es un residuo de ácido dicarboxílico que comprende ácido adípico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 1,4 ciclohexanodicarboxílico, ácido resorcinol dicarboxílico, o ácido naftalenodicarboxílico, o una mezcla de los mismos, y donde D es un residuo de una diamina que comprende m-xilileno diamina, p-xilileno diamina, hexametileno diamina, etileno diamina, o 1,4 ciclohexanodimetilamina, o una mezcla de los mismos, dispersado en un polímero cristalizable con al menos un 85% de las unidades ácido de poliéster derivadas del ácido tereftálico o del éster dimetil del ácido tereftálico, y un agente reductor de tensión interfacial elegido en el grupo consistente en sulfonatos de litio funcionalizados y no funcionalizados, en la que el diámetro medio de las partículas dispersadas medido en una artículo no estirado fabricado a partir de la composición, es menor de 150 nm y la composición está exenta de compuesto de cobalto
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2006/009705.
Solicitante: M & G POLIMERI ITALIA S.P.A.
Nacionalidad solicitante: Italia.
Dirección: VIA MOROLENSE, KM 10 03010 PATRICA (FR) ITALIA.
B32B27/34TECNICAS INDUSTRIALES DIVERSAS; TRANSPORTES. › B32PRODUCTOS ESTRATIFICADOS. › B32B PRODUCTOS ESTRATIFICADOS, es decir, HECHOS DE VARIAS CAPAS DE FORMA PLANA O NO PLANA, p. ej. CELULAR O EN NIDO DE ABEJA. › B32B 27/00 Productos estratificados compuestos esencialmente de resina sintética. › teniendo poliamidas.
C08K5/42QUIMICA; METALURGIA. › C08COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08K UTILIZACION DE SUSTANCIAS INORGANICAS U ORGANICAS NO MACROMOLECULARES COMO INGREDIENTES DE LA COMPOSICION (colorantes, pinturas, pulimentos, resinas naturales, adhesivos C09). › C08K 5/00 Utilización de ingredientes orgánicos. › Acidos sulfónicos; Sus derivados.
C08L67/00C08 […] › C08L COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones basadas en monómeros polimerizables C08F, C08G; pinturas, tintas, barnices, colorantes, pulimentos, adhesivos D01F; filamentos o fibras artificiales D06). › Composiciones de poliésteres obtenidos por reacciones que forman un éster carboxílico unido en la cadena principal (de poliéster-amidas C08L 77/12; de poliéster-imidas C08L 79/08 ); Composiciones de los derivados de tales polímeros.
Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia.
Poliamidas y poliésteres mezclados con un agente reductor de tensión interfacial de sal de litio Campo de la invención La presente invención se refiere a la pared estirada de un contenedor para embalaje. Antecedentes de la invención Las solicitudes de patente de EE.UU. 2002/0001684 (3 de enero de 2002), 20030134966 (13 de julio de 2003) y 20050106343 (19 de mayo de 2005), todas las cuales tienen a Kim como inventor común, enseñan una composición de PET (A), una poliamida, nailon MXD6 (B), con octoato de cobalto. La serie de solicitudes de Kim enseñan que, cuando la composición de PET/MXD6/octoato de cobalto se inyecta moldeada en una preforma (parisón) y a continuación se orienta (se estira) en una botella por soplado, la botella resultante es túrbida. Las solicitudes de Kim identifican también la causa de la turbidez. De acuerdo con Kim, la turbidez está causada por los dominios de MXD6 dispersos en el PET que con la orientación han sido estirados hasta el punto de que el tamaño de los dominios es más grande que la longitud de onda de la luz. Kim y colegas enseñan que los dominios más pequeños reducen la turbidez causada por los dominios anteriormente grandes. Un experto en la materia sabe que existen dos formas de tener dominios más pequeños en la botella estirada. Una forma consiste en reducir el tamaño de los dominios de partida en la preforma o parisón, y la otra consiste en orientar o estirar la botella lo que se pueda. La solución seleccionada en la serie de solicitudes de Kim para sustituir al proceso de inyección por soplado es la realización de la preforma / parisón y posteriormente orientar (estirar) la preforma en una botella soplada con un proceso de estiramiento mucho más bajo conocido como soplado por extrusión. Las solicitudes de Kim también enseñan que un contenedor fabricado con PET/MXD6/octoato de cobalto presenta una barrera al oxígeno más alta (índice de permeación más bajo), debido presumiblemente a la capacidad bien conocida del octoato de cobalto para catalizar la reacción del nailon MXD6 con el oxígeno. Mientras que Kim y colegas enseñan la reducción del tamaño de los dominios de MXD6 como una forma para reducir la turbidez en los contenedores estirados, no enseña cómo resolver la turbidez en un contenedor de inyección por soplado, o cómo reducir el tamaño de los dominios en un contenedor de inyección por soplado, debido presumiblemente a que esto ya era conocido en el estado de la técnica con anterioridad a la invención de Kim. El documento JP-2663578-B2 (15 de octubre de 1997) de Yamamoto y colegas identifica el mismo problema que las solicitudes de Kim con la misma composición. Yamamoto y colegas divulgan que se origina una botella soplada estirada túrbida cuando una composición de poliéster (A) y nailon MXD6 (B), se moldea por inyección formando un parisón (preforma) y se orienta (se estira) formando una botella. Recuérdese que Kim y colegas enseñan que esta turbidez está causada por dominios grandes, y la única diferencia está en que la botella de Kim y colegas contiene octoato de cobalto. Yamamoto y colegas enseñan entonces que se puede eliminar la turbidez en la botella inyectada por soplado de PET/MXD6 incorporando un tercer componente de poliéster (C), en el que el tercer componente de poliéster tiene 5- sodio sulfoisoftalato derivado del ácido 5-sodio sulfoisoftálico en su cadena de polímero. La copolimerización del ácido 5-sodio sulfoisoftálico se enseña en la tabla 3 de Yamamoto, con la conclusión de que: cuando se utiliza poliéster copolimerizado con 5-sodio sulfoisoftalato como componente (C), se mejora la transparencia y se reduce notablemente la turbidez. Un experto en la materia podría resolver por tanto la botella moldeada por inyección / soplada con estiramiento de Kim, que contiene PET/MXD6/octoato de cobalto, añadiendo el poliéster (C) copolimerizado con 5-sodio sulfoisoftalato enseñado por Yamamoto y colegas No se podría eliminar el octoato de cobalto encontrado en las solicitudes de Kim debido a que se reduciría la barrera al oxígeno del contenedor. La patente de EE.UU. nº 5.300.572 (5 de abril de 1994) de Tajima y colegas enseña cómo reducir el tamaño de dominio de una poliamida dispersada en un poliéster. Tajima y colegas reducen el tamaño del dominio de la poliamida añadiendo ácido sodio sulfoisoftálico, ya sea copolimerizado en el esqueleto estructural de poliéster (A), ya sea como un tercer componente (C) que es un poliéster copolimerizado con el ácido sodio sulfoisoftálico. Puesto que las solicitudes de Kim enseñan que reduciendo el tamaño del dominio de poliamida se resuelve la turbidez, un experto en la materia que desee realizar una botella moldeada por inyección / soplada con estiramiento, que contenga PET/MXD6/octoato de cobalto podría o bien utilizar PRT copolimerizado con sodio sulfoisoftalato derivado del ácido sulfoisoftálico en cuanto al componente (A), según enseñan Tajima y colegas, o bien añadir un poliéster (C) copolimerizado con isoftalato de sodio como enseñan Yamamoto y colegas De nuevo, no se podría eliminar el octoato de cobalto de Kim y colegas, debido a que se reduciría la barrera al oxígeno incrementada de Kim y colegas. El documento WO 2005/023530 (17 de marzo de 2005) de Mehta y colegas enseña que una sal de cobalto es esencial cuando se moldea por inyección una preforma (parisón) que comprenda la composición de Kim y colegas [un poliéster (A), una poliamida tal como MXD6 (B)], y en presencia de un compatibilizador iónico tal como ácido 5- 2 sodio sulfoisoftálico o 5-sodio sulfoisoftalato. Mehta y colegas y Kim y colegas utilizan incluso la misma sal de cobalto: el octoato de cobalto. De acuerdo con Mehta y colegas, se origina una gran cantidad de color amarillo cuando se combina el poliéster (A) con poliamida (B) en presencia de un compatibilizador (C) iónico, y el uso del octoato de cobalto que se enseña también en las solicitudes de Kim, evita esa formación de color. Aunque el uso de cobalto puede mitigar el color, crea inherentemente un embalaje de barrera activa. Existen otros mecanismos de barrera activa, tal como oxidación de un metal elemental en la pared del contenedor. Existen no obstante aplicaciones de embalaje que no se benefician de, y de hecho se ven perjudicadas por, un limpiador orgánico o necesitan un embalaje activo menos potente; existe, por lo tanto, la necesidad de un compatibilizador iónico de MXD6/poliéster en el que no se necesite cobalto, para evitar la formación perjudicial de color observada por Mehta y colegas Sumario de la invención La presente invención divulga una composición y una pared de contenedor realizada a partir de tal composición, en las que la pared de contenedor comprende una capa estirada, que podría ser una capa única (mono-capa), en la que dicha capa comprende poliéster cristalizable con al menos un 85% de unidades de ácido de poliéster derivado del ácido tereftálico o del dimetil éster de ácido tereftálico o del ácido 2,6 naftaleno dicarboxílico o de su éster dimetil, una poliamida en la que al menos el 85% de la cadena de polímero de la poliamida es la reacción del ácido amino caproico con sí mismo, o el producto de reacción de A-D donde A es un residuo de ácido dicarboxílico que comprende ácido adípico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 1,4 ciclohexanodicarboxílico, ácido resorcinol dicarboxílico, o ácido naftalenodicarboxílico, o una mezcla de los mismos, y donde D es un residuo de una diamina que comprende m-xilileno diamina, p-xilineno diamina, hexametileno diamina, etileno diamina, o 1,4 ciclohexanodimetilamina, o una mezcla de los mismos, y un agente reductor de la tensión interfacial en el que la poliamida está dispersada en el poliéster y la tensión interfacial entre el poliéster y la poliamida es tal que el diámetro medio de las partículas de poliamida dispersadas en el poliéster es menor de 150 nm, y la medición de tamaño de la partícula se realiza en la capa en la región seleccionada en el grupo consistente en una porción sin estirar de la capa y una porción de la capa con anterioridad al estiramiento. La invención divulga además el hecho de que el agente reductor interfacial se elige en el grupo consistente en sulfonatos de litio funcionalizados y no funcionalizados, poliéteres terminados en hidroxilo, amidas cíclicas y poliéteres, siendo el sulfoisoftalato de litio un agente reductor de tensión interfacial de litio particularmente útil. Una cantidad efectiva de sulfonato de litio, en particular, de sulfoisoftalato de litio (derivado de la sal monolitio del ácido 5-sulfoisoftálico), es de aproximadamente 0,05 a 0,1 por ciento en moles, estando la cantidad óptima comprendida en la gama de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 0,2 por ciento en moles, siendo la gama de aproximadamente 0,1 a aproximadamente... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1.- Una composición de resina que comprende una poliamida que comprende al menos un producto de reacción seleccionado en el grupo consistente en la reacción de ácido amino caproico consigo mismo, o el producto de reacción de A-D donde A es un residuo de ácido dicarboxílico que comprende ácido adípico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 1,4 ciclohexanodicarboxílico, ácido resorcinol dicarboxílico, o ácido naftalenodicarboxílico, o una mezcla de los mismos, y donde D es un residuo de una diamina que comprende m-xilileno diamina, p-xilileno diamina, hexametileno diamina, etileno diamina, o 1,4 ciclohexanodimetilamina, o una mezcla de los mismos, dispersado en un polímero cristalizable con al menos un 85% de las unidades ácido de poliéster derivadas del ácido tereftálico o del éster dimetil del ácido tereftálico, y un agente reductor de tensión interfacial elegido en el grupo consistente en sulfonatos de litio funcionalizados y no funcionalizados, en la que el diámetro medio de las partículas dispersadas medido en una artículo no estirado fabricado a partir de la composición, es menor de 150 nm y la composición está exenta de compuesto de cobalto. 2.- La composición de la reivindicación 1, en la que el sulfonato de litio se elige en el grupo consistente en sulfoisoftalato de litio y ácido litio sulfobenzoico. 3.- La composición de la reivindicación 2, en la que el sulfoisoftalato de litio está presente en al menos un 0,1 por ciento en moles en base a los moles de las unidades de ácido en el poliéster. 4.- La composición de la reivindicación 2, en la que el sulfoisoftalato de litio está presente a un nivel comprendido en la gama de 0,1 a 2,0 por ciento en moles en base a los moles de las unidades de ácido en el poliéster. 5.- La composición de la reivindicación 2, en la que el sulfoisoftalato de litio está presente a un nivel comprendido en la gama de 0,1 a 1,1 por ciento en moles en base a los moles de las unidades de ácido en el poliéster. 6.- La composición de la reivindicación 2, en la que el sulfoisoftalato de litio está presente a un nivel comprendido en la gama de 0,1 a 0,7 por ciento en moles en base a los moles de las unidades de ácido en el poliéster. 7.- La composición de la reivindicación 2, en la que el sulfoisoftalato de litio está presente a un nivel comprendido en la gama de 0,18 a 0,6 por ciento en moles en base a los moles de las unidades de ácido en el poliéster. 8.- La composición de la reivindicación 2, en la que la poliamida es parcialmente aromática. 9.- La composición de la reivindicación 8, en la que el sulfoisoftalato de litio está presente a un nivel de al menos un 0,1 por ciento en moles en base a los moles de las unidades de ácido en el poliéster. 10.- La composición de la reivindicación 8, en la que el sulfoisoftalato de litio está presente a un nivel comprendido en la gama de 0,1 a 2,0 por ciento en moles en base a los moles de las unidades de ácido en el poliéster. 11.- La composición de la reivindicación 8, en la que el sulfoisoftalato de litio está presente a un nivel comprendido en la gama de 0,1 a 1,1 por ciento en moles en base a los moles de las unidades de ácido en el poliéster. 12.- La composición de la reivindicación 8, en la que el sulfoisoftalato de litio está presente a un nivel comprendido en la gama de 0,1 a 0,7 por ciento en moles en base a los moles de las unidades de ácido en el poliéster. 13.- La composición de la reivindicación 8, en la que el sulfoisoftalato de litio está presente a un nivel comprendido en la gama de 0,18 a 0,6 moles por ciento en base a los moles de las unidades de ácido en el poliéster. 14.- La composición de la reivindicación 8, en la que la poliamida parcialmente aromática es nailon MXD6. 15.- La composición de la reivindicación 14, en la que el sulfoisoftalato de litio está presente a un nivel de un 0,1 por ciento en moles en base a los moles de las unidades de ácido en el poliéster. 16.- La composición de la reivindicación 14, en la que el sulfoisoftalato de litio está presente a un niel comprendido en la gama de 0,1 a 2,0 por ciento en moles en base a los moles de las unidades de ácido en el poliéster. 17.- La composición de la reivindicación 14, en la que el sulfoisoftalato de litio está presente a un nivel comprendido en la gama de 0,1 a 1,1 por ciento en moles en base a los moles de las unidades de ácido en el poliéster. 18.- La composición de la reivindicación 14, en la que el sulfoisoftalato de litio está presente a un nivel comprendido en la gama de 0,1 a 0,7 por ciento en moles en base a los moles de las unidades de ácido en el poliéster. 19.- La composición de la reivindicación 14, en la que el sulfoisoftalato de litio está presente a un nivel comprendido en la gama de 0,18 a 0,6 por ciento en moles de las unidades de ácido en el poliéster. 24 20.- La capa de la pared de un contenedor que comprende la composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19. 26 27 28 29
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