POLIAMIDAS FLEXIBLES SEMICRISTALINAS.

La presente invención se refiere a estructuras de múltiples capas que comprenden una capa de alcohol etilenvinílico entre una capa externa en contacto con nafta o diesel y una capa externa, dicha capa externa consiste de una composición que comprende poliamidas flexibles semicristalinas. Dichas poliamidas son útiles para la fabricación de piezas, por extrusión o moldeo por inyección, que son resistentes a los líquidos utilizados en vehículos a motor y a disolventes. Técnica anterior y el problema técnico La poliamida nylon-12 (PA-12), debido a sus notables propiedades mecánicas y su resistencia a la nafta, aceite y grasas es muy utilizada en la capa externa de estructuras de múltiples capas que se utilizan en vehículos a motor y vehículos pesados. Debido a los desarrollos en motores y a un cambio en el entorno, es ahora un requisito que los termoplásticos puedan utilizarse a temperaturas de 20 a 30°C por encima de las temperaturas de operación de PA- 12, mientras aún mantienen buena flexibilidad, resistencia al impacto, resistencia química y buena convertibilidad en la extrusión. Se conocen poliamidas que tienen un punto de fusión más alto que PA-12, como por ejemplo PA-6, PA- 6,6, PA-4,6, PA-6,10, PA-6,12 y PA-10,10. Sin embargo, el problema no resuelto en el momento actual es que estas PA puras no son suficientemente flexibles. La patente EP 1 038 921 describe composiciones de termoplásticos basadas en poliamidas que comprenden, por peso: 50 a 99% de una poliamida; 1 a 50% de una poliamida catalizada; 0 a 40% de un plastificante; 0 a 60%, preferiblemente 0 a 30%, de un modificador flexible; siendo el total 100%. Estas composiciones son útiles para la fabricación de, por ejemplo, mangueras flexibles. Los ejemplos se refieren únicamente a PA-11 y PA-12, pero se mencionan en la descripción otras homopoliamidas y copoliamidas. La Solicitud de Patente US 2002-0019477 describe en los ejemplos materiales de moldeo que comprenden PA-6,12 con grupos terminales ácidos, PA-6,12 con grupos terminales amina, un EPR injertado (injertado con anhídrido maleico), un copolímero de etileno/alquil acrilato/glicidil metacrilato y un plastificante (BBSA). Se mencionan en la descripción otras homopoliamidas y copoliamidas. La Solicitud de Patente US 2002-0082352 describe composiciones basadas en poliamida para su uso en estructuras de múltiples capas. Los ejemplos describen composiciones que comprenden PA-12 de alta viscosidad, un copolímero de poliamina/poliamida y un SEBS injertado o una mezcla de un copolímero de bloque de etileno/propileno y de un polipropileno injertado. Se mencionan en la descripción otras homopoliamidas y copoliamidas. La Solicitud de Patente US 2002-0119272 describe composiciones basadas en poliamida para su uso en estructuras de múltiples capas. Una de las capas comprende: una poliamida seleccionada de PA-6, PA-6,6 y PA-6/6,6; una poliamina-poliamida; opcionalmente, una poliamida seleccionada de PA-11, PA-12, PA-6,12, PA-10,12 y PA-12,12. La Solicitud de Patente GB 2 390 658 describe estructuras de múltiples capas en forma de tuberías para el transporte de líquidos, es decir, aquellos que contienen hidrocarburos tales como combustible para un uso en vehículos automotores. Dichas estructuras de múltiples capas comprenden una capa de barrera de alcohol etilenvinílico (EVOH) dispuesta entre una capa interna de poliamida 6,10 (o 6,12) y una capa externa de poliamida 6 (o 6,10 o 6,12), las capas interna y externa están unidas directamente a la capa de barrera sin capas adhesivas intermedias. Sin embargo, los inventores han observado que la adhesión entre las capas internas y externas, por una parte, y la capa de EVOH, por otra parte, no es efectiva si el EVOH tiene un contenido bajo de etileno tal como un contenido de 32 mol%. La presente invención se refiere a una estructura de múltiples capas que comprende una capa de EVOH y una capa externa que consiste de una composición basada en una poliamida resultante de la cadena de unión de una diamina 2   que tiene de 6 a 10 átomos de carbono, de un diácido que tiene de 10 a 12 átomos de carbono y, opcionalmente, de por lo menos un monómero seleccionado de lactamas, ácidos , -aminocarboxílicos, diaminas y diácidos, esta composición puede ser utilizada a temperaturas de 20 a 30°C por encima de las temperaturas de operación de PA- 12, mientras aún mantiene buena flexibilidad, resistencia al impacto, resistencia química y buena convertibilidad en la extrusión. Breve descripción de la invención La presente invención se refiere más particularmente a una estructura de múltiples capas en la que la capa interna está en contacto con nafta o diesel y que comprende, en forma sucesiva de afuera hacia adentro: - una capa externa que consiste en la composición que comprende, en peso, siendo el total 100%: - 50 a 100% de por lo menos una poliamida A1 de fórmula X.Y/Z o 6.Y2/Z en la cual: X representa los residuos de una diamina alifática que tiene de 6 a 10 átomos de carbono; Y representa los residuos de un ácido alifático dicarboxílico que tiene de 10 a 14 átomos de carbono; Y2 representa los residuos de un ácido alifático dicarboxílico que tiene 15 a 20 átomos de carbono y Z representa por lo menos una unidad seleccionada de los residuos de una lactama, los residuos de un ácido , -aminocarboxílico, la unidad X1.Y1 en la que X1 representa los residuos de una diamina alifática y Y1 representa los residuos de un ácido alifático dicarboxílico, las relaciones de peso Z/(X + Y + Z) y Z/(6 + Y2 + Z) están entre 0 y 15%; - 0 a 40% de un plastificante; - 0 a 50% de un modificador de impacto; y - 0 a 50% de una poliamida A2. - una capa PA-6 o una capa de una mezcla de PA-6/poliolefina que tiene una matriz de PA-6; - una capa de EVOH; - una capa de PA-6 o una capa de una mezcla de PA-6/poliolefina que tiene una matriz de PA-6. Otras características particulares de la estructura de múltiples capas de la presente invención se definen en las reivindicaciones dependientes 2 a 15. La presente invención se refiere también al uso de esta estructura de múltiples capas para la fabricación de dispositivos para el almacenamiento o transferencia de nafta y diesel, y a dispositivos para el almacenamiento o transferencia de nafta y diesel que comprenden tal estructura de múltiples capas. Ventajosamente, la viscosidad intrínseca de la poliamida A1 es de entre 0,5 y 2 y preferiblemente de entre 0,8 y 1,8. La ventaja de estas composiciones seleccionadas para la capa externa de la estructura de múltiples capas es la baja absorción de agua, que no supera el 3,5% y ventajosamente el 3% en peso. Otra ventaja en comparación con el uso de PA-6 es la buena resistencia a cloruro de zinc. La proporción de Z es suficiente para reducir la cristalinidad de PA-X,Y y de PA-6,Y2 y facilitar la adición de plastificante o de modificador de impacto, pero no demasiada para no obtener una copoliamida que tiene un punto de fusión inferior al de PA-12. Ventajosamente, la composición de la capa externa de la estructura de múltiples capas de la invención comprende, en peso, siendo el total 100%: - 55 a 100% de por lo menos una poliamida A1; - 0 a 40% de un plastificante; - 0 a 45 % de un modificador de impacto; y - 0 a 45% de una poliamida A2. En una realización preferida la composición de dicha capa externa comprende, en peso, siendo el total 100%: - 55 a 100% de por lo menos una poliamida A1; - 0 a 20% de un plastificante; 3   - 0 a 45% de un modificador de impacto; y - 0 a 45% de una poliamida A2. En una realización preferida la composición de dicha capa externa comprende, en peso, siendo el total 100%: - 55 a 100% de por lo menos una poliamida A1;. - 0,0 a 10% de un plastificante; - 0 a 10% de un modificador de impacto; y - 0 a 45% de una poliamida A2. En una realización más preferida la composición de dicha capa externa comprende, en peso, siendo el total 100%: - 55 a 95% de por lo menos una poliamida A1; - 0 a 20% de un plastificante; - 0 a 45% de un modificador de impacto; y - 0 a 45% de una poliamida A2; siendo el total del plastificante, el modificador de impacto y la poliamida A2 5 a 45%. En una realización más preferida la composición de dicha capa externa comprende, en peso, siendo el total 100%: - 55 a 85% de por lo menos una poliamida A1; - 0 a 20% de un plastificante; - 0 a 45% de un modificador de impacto; y - 0 a 45% de una poliamida A2; siendo el total del plastificante, el modificador de impacto y la poliamida A2 15 a 45%. En una realización más preferida la composición de dicha capa externa comprende, en peso, siendo el total 100%: - 55 a 80% de por lo menos una poliamida A1; - 0 a 20% de un plastificante; - 0 a 45% de un modificador de impacto; y - 0 a 45% de una poliamida A2; siendo el total del plastificante, el modificador de impacto y la poliamida A2 20 a 45%. En una realización más preferida la composición... [Seguir leyendo]

1. Estructura de múltiples capas en la que la capa interna está en contacto con nafta o diesel y comprende, en sucesión de afuera hacia adentro: una capa externa que consiste de la composición que comprende, en peso, siendo el total 100%: 50 a 100% de por lo menos una poliamida A1 de fórmula X.Y/Z o 6.Y2/Z en la cual: X representa los residuos de una diamina alifática que tiene de 6 a 10 átomos de carbono; Y representa los residuos de un ácido alifático dicarboxílico que tiene de 10 a 14 átomos de carbono; Y2 representa los residuos de un ácido alifático dicarboxílico que tiene de 15 a 20 átomos de carbono; y Z representa por lo menos una unidad seleccionada de los residuos de una lactama, los restos de un ácido , -aminocarboxílico, la unidad X1,Y1 en la que X1 representa los residuos de una diamina alifática y Y1 representa los residuos de un ácido alifático dicarboxílico, las relaciones de peso Z/(X + Y + Z) y Z/(6 + Y2 + Z) son de entre 0 y 15%. 0 a 40% de un plastificante; 0 a 50% de un modificador de impacto; y 0 a 50% de una poliamida A2; una capa de PA-6 o una capa de una mezcla de PA-6/poliolefina que tiene una matriz de PA-6; una capa de EVOH; una capa de PA-6 o una capa de una mezcla de PA-6/poliolefina que tiene una matriz de PA-6. 2. Una estructura de múltiples capas de acuerdo con la Reivindicación 1, en la que la capa interna está en contacto con nafta o diesel y comprende, en sucesión de afuera hacia adentro: la capa externa; la capa de PA-6 o la capa de una mezcla de PA-6/poliolefina que tiene una matriz de PA-6; la capa de EVOH; la capa de PA-6 o la capa de una mezcla de PA-6/poliolefina que tiene una matriz de PA-6; una capa de PA-6 o una capa de una mezcla de PA-6/poliolefina que tiene una matriz de PA-6 y que contiene un conductor. 3. Una estructura de múltiples capas de acuerdo de acuerdo con la Reivindicación 1, en la que la capa interna está en contacto con nafta o diesel y comprende en sucesión de afuera hacia adentro: la capa externa; la capa de PA-6 o la capa de una mezcla de PA-6/poliolefina que tiene una matriz de PA-6; la capa de EVOH; la capa de PA-6 o una capa de una mezcla de PA-6/poliolefina que tiene una matriz de PA-6 y que contiene un conductor. 4. Una estructura de múltiples capas de acuerdo de acuerdo con la Reivindicación 1, en la que la capa interna está en contacto con nafta o diesel y comprende en sucesión de afuera hacia adentro: la capa externa; la capa de PA-6 o la capa de una mezcla de PA-6/poliolefina que tiene una matriz de PA-6; la capa de EVOH; la capa de PA-6 o una capa de una mezcla de PA-6/poliolefina que tiene una matriz de PA-6; 13   una capa de la composición de la capa externa que opcionalmente contiene un conductor. 5. Una estructura de múltiples capas de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 que además comprende por lo menos otra capa seleccionada de PA-6, mezclas de PA-6/poliolefina que tienen una matriz de PA- 6, EVOH, fluoropolímeros, poliésteres, policetonas alifáticas y PPS. 6. Una estructura de múltiples capas de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 5, en la que el plastificante es butilbencenosulfonamida (BBSA). 7. Una estructura de múltiples capas de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 6 en la que el modificador de impacto se selecciona de poliolefinas reticuladas. 8. Una estructura de múltiples capas de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 7, en la que la poliamida A2 contiene un catalizador de policondensación. 9. Una estructura de múltiples capas de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 8, en la que el plastificante está (en peso) entre 4 y 10%, el modificador de impacto entre 5 y 15% y la poliamida A2 entre 10 y 20%. 10. Una estructura de múltiples capas de acuerdo con la Reivindicación 9, en la que el plastificante está (en peso) entre 4 y 8%, el modificador de impacto entre 8 y 12% y la poliamida A2 entre 12 y 17%. 11. La estructura de múltiples capas de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 10, en la que las mezclas de PA-6/poliolefina que tienen una matriz de PA-6 comprenden, siendo el total 100%: 50 a 90% de PA-6; 1 a 30% de HDPE; y 5 a 30% de por lo menos un polímero P1 seleccionado de modificadores de impacto y polietilenos; por lo menos uno de HDPE y P1 está total o parcialmente funcionalizado. 12. Una estructura de múltiples capas de acuerdo con la Reivindicación 11, en la que las mezclas de PA- 6/poliolefina que tienen una matriz de PA-6 comprenden, siendo el total 100%: 60 a 80% de PA-6; 10 a 25% de HDPE; y 10 a 20% de por lo menos un polímero P1 seleccionado de modificadores de impacto y polietilenos; por lo menos uno de HDPE y P1 está total o parcialmente funcionalizado. 13. Una estructura de múltiples capas de acuerdo con la Reivindicación 11 o 12, en la que el polímero P1 consiste en un modificador de impacto seleccionado de elastómeros y polietilenos de muy baja densidad. 14. Una estructura de múltiples capas de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 13, en la que la poliamida A1 es PA 10,10 o PA-6,y en la que 6 representa los residuos de hexametilendiamina e y representa los residuos de un ácido alifático dicarboxílico que tiene de 10 a 18 átomos de carbono; 15. Una estructura de múltiples capas de acuerdo con la Reivindicación 14, en la que la poliamida A1 es PA- 6,10. 16. El uso de la estructura de múltiples capas de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 4, 14 y 15 para la fabricación de dispositivos para almacenar o transferir nafta y diesel. 17. Un dispositivo para el almacenamiento o la transferencia de nafta y diesel que comprende una estructura de múltiples capas de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 4 y 11 a 13. 18. Un dispositivo de acuerdo con la Reivindicación 17 que consiste en un tanque, una manguera, una tubería o un contenedor. 14