PELÍCULAS SOPLADAS MONO Y MULTICAPA.
Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire que tiene a) un espesor total de 5 a 500 μ
m, b) una estructura monocapa o de 2 a 9 capas coextrudidas, c) al menos una capa L que contiene un polímero, preferiblemente un polímero isotáctico, seleccionado del grupo que consiste de homopolímeros de polipropileno, copolímeros aleatorios de polipropileno, copolímeros en bloque de polipropileno heterofásicos, o cualquier mezcla de los mismos, teniendo dicho polímero una tasa de flujo del fundido, de acuerdo con la norma ASTM D-1238, de 0.1 a 10 dg/min a 230°C y 2.16 kg, conteniendo además dicha capa L de 0.001 a 2 %, con relación al peso del polímero, de un agente de nucleación de la fórmula (IA), (IB) o (IC), siendo el significado de las fórmulas (IA), (IB) y (IC): en donde x e y son un entero de 2 a 6; z' y z" independientemente uno del otro son un entero de 1 a 5 con la condición de que la suma de z' y z" sea un entero de 2 a 6; X0 es un residuo que se forma por la eliminación de x grupos carboxilo de un ácido policarboxílico alifático saturado o no saturado que tiene de 3 a 25 átomos de carbono, un residuo que se forma por la eliminación de x grupos carboxilo de un ácido policarboxílico alicíclico saturado o no saturado que tiene de 7 a 25 átomos de carbono o un residuo que se forma por la eliminación de x grupos carboxilo de un ácido policarboxílico aromático que tiene de 8 a 25 átomos de carbono; cualquiera de dichos ácidos policarboxílicos contiene opcionalmente otros hetero átomos en su esqueleto; los radicales X1 independientemente uno del otro son alquilo C1 - C20 sustituido o no sustituido por uno o más grupos hidroxi, amino y/o nitro; alquenilo C2 - C20 sustituido o no sustituido por uno o más grupos hidroxi, amino y/o nitro; alquilo C2 - C20 interrumpido por oxígeno o azufre; cicloalquilo C3 - C12 sustituido o no sustituido por uno o más alquilos C1 - C20; (cicloalquilo C3 - C12) - alquilo C1 - C10 sustituido o no sustituido por uno o más alquilos C1 - C20; bis[cicloalquilo C3 - C12] - alquilo C1 - C10 sustituido o no sustituido por uno o más alquilos C1 - C20; un radical hidrocarbonado bicíclico o tricíclico con 5 a 20 átomos de carbono sustituido o no sustituido por uno o más alquilos C1 - C20; fenilo sustituido o no sustituido por uno o más radicales seleccionados entre alquilo C1 - C20, alcoxi C1 - C20, alquil C1 - C20 amino, di(alquil C1 - C20)amino, amino, hidroxi y nitro; fenil-alquilo C1 - C20 sustituido o no sustituido por uno o más radicales seleccionados entre alquilo C1 - C20, cicloalquilo C3 - C12, fenilo, alcoxi C1 - C20, amino, hidroxi y nitro; feniletenilo sustituido o no sustituido por uno o más alquilos C1 - C20; bifenil-(alquilo C1 - C10) sustituido o no sustituido por uno o más alquilo C1 - C20; naftilo sustituido o no sustituido por uno o más alquilo C1 - C20; naftil-alquilo C1 - C20 sustituido o no sustituido por uno o más alquilos C1 - C20; naftoximetilo sustituido o no sustituido por uno o más alquilos C1 - C20; bifenilenilo, fluorenilo, antrilo; un radical heterocíclico de 5 a 6 miembros sustituido o no sustituido por uno o más alquilos C1 - C20; un radical hidrocarbonado C1 - C20 que contiene uno o más halógenos o pseudo-halógenos; tri(alquil C1 - C10)sililo; o tri(alquil C1 - C10)silil(alquilo C1 - C10); Y0 es un residuo que se forma por la eliminación de y grupos amino de una poliamina alifática saturada o insaturada que tiene de 3 a 25 átomos de carbono, un residuo que se forma por la eliminación de y grupos amino de una poliamina alicíclica saturada o insaturada que tiene de 6 a 25 átomos de carbono o un residuo que se forma por eliminación de y grupos amino de una poliamina aromática que tiene de 6 a 25 átomos de carbono; cualquiera de dichas poliaminas contiene opcionalmente heteroátomos adicionales en su esqueleto; los radicales Y1 independientemente unos de otros tienen una de las definiciones de X1; Z0 es un residuo que se forma por eliminación de z' grupos amino y z" grupos carboxilo de un ácido carboxílico amino alifático saturado o insaturado que tiene de 2 a 25 átomos de carbono, un residuo que se forma por eliminación de z' grupos amino y z" grupos carboxilo de un ácido carboxílico amino alicíclico saturado o insaturado que tiene de 7 a 25 átomos de carbono o un residuo que se forma por eliminación de z' grupos amino y z" grupos carboxilo de un ácido carboxílico amino aromático que tiene de 7 a 25 átomos de carbono; cualquiera de dichos ácidos amino carboxílicos contiene opcionalmente más hetero átomos en su esqueleto; y los radicales Z1 y Z2 independientemente unos de otros tienen una de las definiciones dadas para X1
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2007/052584.
Solicitante: BASF SE.
Nacionalidad solicitante: Alemania.
Dirección: 67056 LUDWIGSHAFEN ALEMANIA.
Inventor/es: STOLL, KLAUS, HORNBACH,KARL-HEINZ.
Fecha de Publicación: .
Fecha Solicitud PCT: 19 de Marzo de 2007.
Fecha Concesión Europea: 1 de Septiembre de 2010.
Clasificación Internacional de Patentes:
- B29C47/00F
- B32B27/08 TECNICAS INDUSTRIALES DIVERSAS; TRANSPORTES. › B32 PRODUCTOS ESTRATIFICADOS. › B32B PRODUCTOS ESTRATIFICADOS, es decir, HECHOS DE VARIAS CAPAS DE FORMA PLANA O NO PLANA, p. ej. CELULAR O EN NIDO DE ABEJA. › B32B 27/00 Productos estratificados compuestos esencialmente de resina sintética. › de una resina sintética de una clase diferente.
- C08J5/18 QUIMICA; METALURGIA. › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08J PRODUCCION; PROCESOS GENERALES PARA FORMAR MEZCLAS; TRATAMIENTO POSTERIOR NO CUBIERTO POR LAS SUBCLASES C08B, C08C, C08F, C08G o C08H (trabajo, p. ej. conformado, de plásticos B29). › C08J 5/00 Fabricación de artículos o modelado de materiales que contienen sustancias macromoleculares (fabricación de membranas semipermeables B01D 67/00 - B01D 71/00). › Fabricación de películas u hojas.
- C08L23/10 C08 […] › C08L COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones basadas en monómeros polimerizables C08F, C08G; pinturas, tintas, barnices, colorantes, pulimentos, adhesivos D01F; filamentos o fibras artificiales D06). › C08L 23/00 Composiciones de homopolímeros o copolímeros de hidrocarburos alifáticos insaturados que tienen solamente un enlace doble carbono-carbono; Composiciones de derivados de tales polímeros. › Homopolímeros o copolímeros de propeno.
Clasificación PCT:
- B32B27/00 B32B […] › Productos estratificados compuestos esencialmente de resina sintética.
Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia, Ex República Yugoslava de Macedonia, Albania.
Fragmento de la descripción:
La presente invención se relaciona con una película fabricada por extrusión de un fundido de polipropileno en un perfil 5 tubular, que es continuamente soplado por medio de aire insuflado y de este modo orientado, estirado y simultáneamente enfriado - de ahora en adelante denominada "película soplada extrudida enfriada con aire"; un artículo que contiene dicha película, un método para preparar dicha película y una mezcla madre que contiene aditivos específicos útiles para la fabricación de dicha película.
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A pesar de algunos indicios en la literatura y de pocas descripciones en las patentes en los últimos años, el uso 10 económico de polipropileno como componente principal sigue siendo difícil para la fabricación de películas sopladas extrudidas enfriadas con aire bajo las condiciones de procesamiento industrial. Cientos sino es que miles de líneas de película sopladas convencionales son utilizadas predominantemente para polímeros con base en etileno, y las correspondientes películas de polipropileno apenas han ganado importancia comercial. Se cree comúnmente que la baja resistencia a la fusión del polipropileno - en contraste con el polietileno - no permite la producción de tales películas 15 sopladas en un equipo de soplado de películas enfriadas con aire con rendimiento razonable en condiciones económicamente aceptables.
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US-A-2003/0054161 describe películas de embalaje no orientadas que contienen polipropileno homopolímero altamente cristalino con un flujo de fundido superior a 30 g /10 minutos, un agente de nucleación y polipropileno.
US-A-2003/0207137 divulga una película opaca de múltiples capas que puede ser sellada. 20
EP-A-1 118 638 se relaciona con composiciones de polipropileno de estructura sindiotáctica flexible y los correspondientes objetos moldeados.
US-B-6.270.911 describe terpolímeros aleatorios de propileno-etileno-buteno y composiciones de resina con base en polipropileno, sus películas y laminas producidas en un método de fundición con dado tipo T.
EP-A-0 865 911 divulga una película que incluye una capa base de una resina con base en polipropileno incluidos los 25 microorificios formados por el estiramiento de una resina con base en polipropileno que contiene la forma beta de polipropileno, y una capa de sellado térmico sobre la capa base.
EP-A-0 863 183 se relaciona con composiciones de polipropileno para la producción de artículos moldeados.
Aunque las patentes anteriormente mencionadas divulgan diferentes composiciones de polipropileno, su uso para películas convencionales de fundición, materiales de embalaje de una o de múltiples capas de las mismas o artículos 30 moldeados con propiedades balanceadas de uso final, ninguna de dichas divulgaciones proporciona ninguna enseñanza específica sobre el uso de homo o copolímeros de polipropileno o composiciones recomendadas, permitiendo la producción de películas sopladas extrudidas enfriadas con aire bajo condiciones industriales.
Se ha encontrado sorprendentemente ahora por medio de la presente invención que ciertos agentes de nucleación pueden ser aplicados exitosamente para superar las deficiencias y las limitaciones en el uso de polipropileno para 35 procesos de soplado de película y simplificar la producción de tales películas de polipropileno sobre líneas de película soplada enfriada con aire con alto rendimiento en condiciones industrialmente relevantes. La invención divulga, además, un método por medio del cual se pueden fabricar películas enfriadas con aire que contienen una o más capas de polipropileno con una calidad muy alta y constante, y con excelentes propiedades mecánicas y ópticas.
En algunos casos, se observa además que la presencia de agentes de nucleación de acuerdo con la invención permite 40 incluso un rendimiento mejorado de polímero, respectivamente permite una menor velocidad de rotación del tornillo de la extrusora, si el rendimiento total y todas las otras condiciones se mantienen inalteradas. Una observación más esencial es la línea de congelación disminuida y enfocada que indica el proceso de cristalización más rápido y fuerte del polímero. Aunque no se desea estar ligado a una teoría, se cree que la menor altura de la línea de congelación (distancia reducida entre la salida del dado y la solidificación del polímero) tiene una contribución fundamental con la 45 estabilidad global del proceso de soplado y la calidad sobresaliente de la película eventualmente obtenida.
Las condiciones generales de procesamiento muy constantes permiten amplias variaciones de las proporciones de hinchamiento y descenso de nivel, es decir, se puede logar una alta estabilidad de burbuja y una alta orientación. Las películas fabricadas de acuerdo con la invención se caracterizan por excelentes propiedades ópticas y mecánicas, superficie de alto brillo y ausencia de fractura por fusión (llamada piel de tiburón) así como estabilidad permanente con 50 respecto al revestimiento o florecimiento de los agentes de nucleación incorporados. El espesor de estas películas, su orientación longitudinal y transversal durante la fabricación pueden variar en un amplio rango. Es posible una reducción del espesor hasta menos de 20 μm, de manera que las excelentes propiedades generales puedan permitir que las películas de la invención eventualmente compitan con películas fundidas mono o biaxialmente orientadas (OPP, BOPP), si se aplican relaciones de estiramiento suficientemente altas. 55
La tecnología OPP y BOPP es mucho más compleja, y por lo tanto más costosa que la tecnología convencional de película soplada enfriada con aire. Las películas BOPP son fabricadas típicamente a través de procesos de película fundida con posterior calentamiento y estiramiento en hornos para lograr el espesor deseado y las propiedades finales.
Además de la simplicidad y economía del proceso general de fabricación, se ha encontrado sorprendentemente, además, que las películas de polipropileno que contiene agentes de nucleación de acuerdo con la invención muestran 5 un mejor comportamiento durante el transporte sobre rodillos y carretes de recolección. Su comportamiento general y de plegado sobre carretes se caracteriza por una formación de capas con menos arrugas, planas, llanas y lisas y una menor variación del espesor y el ancho de película.
La presente invención se relaciona en particular con una película soplada extrudida enfriada con aire, preferiblemente una película clarificada, que tiene 10
a) un espesor total de 5 a 500 μm,
b) una estructura monocapa o de 2 a 9 capas coextrudidas,
c) al menos una capa L que contiene un polímero, preferiblemente un polímero isotáctico, seleccionado del grupo que consiste de homopolímeros de polipropileno, copolímeros aleatorios de polipropileno, copolímeros en bloque de polipropileno heterofásicos, o cualquier mezcla de los mismos, teniendo dicho polímero una tasa de flujo del fundido, de 15 acuerdo con la norma ASTM D-1238, de 0.1 a 10 dg/min a 230°C y 2.16 kg, conteniendo además dicha capa L de 0.001 a 2 %, con relación al peso del polímero, de un agente de nucleación de la fórmula (IA), (IB) o (IC); y opcionalmente
d) un Módulo de acuerdo con la norma EN ISO 527 mejorada al menos en un 10% versus una película de referencia sin un agente de nucleación de la fórmula (IA), (IB) o (IC).
siendo el significado...
Reivindicaciones:
1. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire que tiene
a) un espesor total de 5 a 500 μm,
b) una estructura monocapa o de 2 a 9 capas coextrudidas, 5
c) al menos una capa L que contiene un polímero, preferiblemente un polímero isotáctico, seleccionado del grupo que consiste de homopolímeros de polipropileno, copolímeros aleatorios de polipropileno, copolímeros en bloque de polipropileno heterofásicos, o cualquier mezcla de los mismos, teniendo dicho polímero una tasa de flujo del fundido, de acuerdo con la norma ASTM D-1238, de 0.1 a 10 dg/min a 230°C y 2.16 kg, conteniendo además dicha capa L de 0.001 a 2 %, con relación al peso del polímero, de un agente de nucleación de la fórmula (IA), (IB) o (IC), 10
siendo el significado de las fórmulas (IA), (IB) y (IC):
en donde 15
x e y son un entero de 2 a 6;
z' y z" independientemente uno del otro son un entero de 1 a 5 con la condición de que la suma de z' y z" sea un entero de 2 a 6;
X0 es un residuo que se forma por la eliminación de x grupos carboxilo de un ácido policarboxílico alifático saturado o no saturado que tiene de 3 a 25 átomos de carbono, un residuo que se forma por la eliminación de x grupos carboxilo de un 20 ácido policarboxílico alicíclico saturado o no saturado que tiene de 7 a 25 átomos de carbono o un residuo que se forma por la eliminación de x grupos carboxilo de un ácido policarboxílico aromático que tiene de 8 a 25 átomos de carbono; cualquiera de dichos ácidos policarboxílicos contiene opcionalmente otros hetero átomos en su esqueleto;
los radicales X1 independientemente uno del otro son
alquilo C1 - C20 sustituido o no sustituido por uno o más grupos hidroxi, amino y/o nitro; 25
alquenilo C2 - C20 sustituido o no sustituido por uno o más grupos hidroxi, amino y/o nitro;
alquilo C2 - C20 interrumpido por oxígeno o azufre;
cicloalquilo C3 - C12 sustituido o no sustituido por uno o más alquilos C1 - C20;
(cicloalquilo C3 - C12) - alquilo C1 - C10 sustituido o no sustituido por uno o más alquilos C1 - C20;
bis[cicloalquilo C3 - C12] - alquilo C1 - C10 sustituido o no sustituido por uno o más alquilos C1 - C20; 30
un radical hidrocarbonado bicíclico o tricíclico con 5 a 20 átomos de carbono sustituido o no sustituido por uno o más alquilos C1 - C20;
fenilo sustituido o no sustituido por uno o más radicales seleccionados entre alquilo C1 - C20, alcoxi C1 - C20, alquil C1 - C20 amino, di(alquil C1 - C20)amino, amino, hidroxi y nitro;
fenil-alquilo C1 - C20 sustituido o no sustituido por uno o más radicales seleccionados entre alquilo C1 - C20, cicloalquilo C3 - C12, fenilo, alcoxi C1 - C20, amino, hidroxi y nitro;
feniletenilo sustituido o no sustituido por uno o más alquilos C1 - C20; 5
bifenil-(alquilo C1 - C10) sustituido o no sustituido por uno o más alquilo C1 - C20;
naftilo sustituido o no sustituido por uno o más alquilo C1 - C20;
naftil-alquilo C1 - C20 sustituido o no sustituido por uno o más alquilos C1 - C20;
naftoximetilo sustituido o no sustituido por uno o más alquilos C1 - C20;
bifenilenilo, fluorenilo, antrilo; 10
un radical heterocíclico de 5 a 6 miembros sustituido o no sustituido por uno o más alquilos C1 - C20;
un radical hidrocarbonado C1 - C20 que contiene uno o más halógenos o pseudo-halógenos; tri(alquil C1 - C10)sililo; o
tri(alquil C1 - C10)silil(alquilo C1 - C10);
Y0 es un residuo que se forma por la eliminación de y grupos amino de una poliamina alifática saturada o insaturada que tiene de 3 a 25 átomos de carbono, 15
un residuo que se forma por la eliminación de y grupos amino de una poliamina alicíclica saturada o insaturada que tiene de 6 a 25 átomos de carbono o
un residuo que se forma por eliminación de y grupos amino de una poliamina aromática que tiene de 6 a 25 átomos de carbono;
cualquiera de dichas poliaminas contiene opcionalmente heteroátomos adicionales en su esqueleto; 20
los radicales Y1 independientemente unos de otros tienen una de las definiciones de X1;
Z0 es un residuo que se forma por eliminación de z' grupos amino y z" grupos carboxilo de un ácido carboxílico amino alifático saturado o insaturado que tiene de 2 a 25 átomos de carbono, un residuo que se forma por eliminación de z' grupos amino y z" grupos carboxilo de un ácido carboxílico amino alicíclico saturado o insaturado que tiene de 7 a 25 átomos de carbono o un residuo que se forma por eliminación de z' grupos amino y z" grupos carboxilo de un ácido 25 carboxílico amino aromático que tiene de 7 a 25 átomos de carbono; cualquiera de dichos ácidos amino carboxílicos contiene opcionalmente más hetero átomos en su esqueleto; y
los radicales Z1 y Z2 independientemente unos de otros tienen una de las definiciones dadas para X1
2. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, que tiene
d) un Módulo de acuerdo con la norma EN ISO 527 mejorada al menos en un 10% versus una película de referencia sin 30 un agente de nucleación de la fórmula (IA), (IB) o (IC).
3. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, que está compuesta de 20 a 100% en peso, con relación a su peso total de un polipropileno homopolímero o un copolímero.
4. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, en donde la capa L contiene polipropileno homopolímero, un copolímero aleatorio, un copolímero alternante o segmentado, un copolímero 35 en bloque o una mezcla de polipropileno con otro polímero sintético.
5. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, en donde la capa L contiene copolímero de propileno con etileno con un contenido de etileno de 0.5 a 15% en peso, con relación al peso total del copolímero de propileno.
6. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, en donde el polipropileno 40 homopolímero o el copolímero tiene una velocidad de flujo del fundido de 0.3 a 5 dg/min a 230°C y 2.16 kg de acuerdo con la norma ASTM D1238.
7. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, en donde la estructura de la película contiene al menos una capa coextruida de polietileno de baja, linear baja o alta densidad (LDPE, LLDPE, HDPE) o de polietileno metaloceno, adyacente a la capa de polipropileno. 45
8. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, que consiste de 3 capas coextrudidas, la capa L es la capa interior y dos capas S1 y S2 son las capas exteriores, dichas capas superficiales S1 y S2 contienen al menos 50 % de polietileno de baja, linear baja o alta densidad (LDPE, LLDPE, HDPE) o de polietileno metaloceno (m-PE) o cualquier mezcla de los mismos.
9. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, en donde una o más 5 capas contienen copolímero de alcohol vinil etileno (EVOH), copolímero de etilen vinil acetato (EVA), polipropileno o polietileno injertado de anhídrido maléico, copolímeros de ésteres de ácido acrílico con propileno o etileno, copolímeros de ácido acrílico con propileno o etileno, cloruro de polivinilideno (PVDC), poliamida o poliéster.
10. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, que contiene adicionalmente una o más capas adhesivas. 10
11. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, que tiene un Módulo de acuerdo con la norma EN ISO 527 mejorado al menos en un 10 % versus una película de referencia sin un agente de nucleación de la fórmula (IA), (IB) o (IC).
12. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, que tiene un Módulo de acuerdo con la norma EN ISO 527 mejorado en dirección transversal al menos en un 10 % versus una película de 15 referencia sin un agente de nucleación de la fórmula (IA), (IB) o (IC).
13. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, que tiene un valor de Opacidad de acuerdo con la norma ASTM D-1003 reducido al menos en un 10 % con relación a la película de referencia sin un agente de nucleación de la fórmula (IA), (IB) o (IC).
14. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, que tiene un valor de 20 Transparencia de acuerdo con la norma ASTM D-1746 mejorado al menos en un 0.5 % con relación a la película de referencia sin un agente de nucleación de la fórmula (IA), (IB) o (IC).
15. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, que tiene un valor de Opacidad de acuerdo con la norma ASTM D-1003 reducido al menos en un 10 % con relación a la película de referencia sin un agente de nucleación de la fórmula (IA), (IB) o (IC) y un valor de Transparencia de acuerdo con la norma ASTM 25 D-1746 mejorado al menos en un 0.5 % con relación a la película de referencia sin un agente de nucleación de la fórmula (IA), (IB) o (IC).
16. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, que contiene uno o más aditivos seleccionados del grupo que consiste de
1) antiaglomerantes, 30
2) antioxidantes,
3) agentes antiestáticos,
4) agentes anti bloqueo y para bloqueo del deslizamiento,
5) agentes antiniebla, y
6) estabilizadores de luz. 35
17. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, en donde la capa L contiene adicionalmente uno o más antiaglomerantes.
18. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, en donde x, y o la suma de z' y z" son 2 ó 3, y cuando x, y o la suma de z' y z" son 2, X0, Y0, y Z0 son el grupo de la fórmula
40
y
cuando x, y o la suma de z' y z" son 3, X0, Y0, y Z0 son el grupo de la fórmula
19. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, en donde los radicales X1, Y1, Z1 y Z2 independientemente entre sí son
alquilo C1 - C10 sustituido o no sustituido por 1, 2 ó 3 hidroxi, amino y/o nitro;
alquenilo C2 - C20 sustituido o no sustituido por 1, 2 ó 3 hidroxi, amino y/o nitro; 5
alquilo C2 - C10 interrumpido por oxígeno;
cicloalquilo C3 - C6 sustituido o no sustituido por 1, 2, 3 ó 4 alquilo C1 - C4;
(cicloalquilo C3 - C6)-alquilo C1 - C10 sustituido o no sustituido por 1, 2 ó 3 alquilo C1 - C4;
bis[cicloalquilo C3 - C6]-alquilo C1 - C10 sustituido o no sustituido por 1, 2 ó 3 alquilo C1 - C4;
10
fenilo sustituido o no sustituido por 1, 2 ó 3 radicales seleccionados de alquilo C1 - C4, alcoxi C1 - C4, alquil C1 - C4 amino, di(alquil C1 - C4)amino, amino, hidroxi y nitro;
fenil-alquilo C1 - C10 sustituido o no sustituido por 1, 2 ó 3 radicales seleccionados de alquilo C1 - C4, cicloalquilo C3 - C6, fenilo, alcoxi C1 - C4, hidroxi, amino y nitro; 15
feniletenilo sustituido o no sustituido por 1, 2 ó 3 alquilo C1 - C4;
bifenil-(alquilo C1 - C10) sustituido o no sustituido por 1, 2 ó 3 alquilo C1 - C4;
naftil sustituido o no sustituido por 1, 2 ó 3 alquilo C1 - C4;
naftil-alquilo C1 - C10 sustituido o no sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C1 - C4;
naftoximetil sustituido o no sustituido por 1, 2 ó 3 alquilo C1 - C4; 20
bifenilenilo, fluorenilo, antrilo;
3-piridinilo, 4-piridinilo, 2-hidroxipiridin-3-ilo, 3-quinolinilo, 4-quinolinilo, 2-furilo, 3-furilo, 1-metil-2-pirrilo;
1-bromo-2-metilpropilo, diclorometilo, pentafluoroetilo, 3,5-bis[trifluorometil]fenilo, 2,3,5,6-tetrafluoro-p-tolilo, 2,3-diclorofenilo, 3,4-diclorofenilo ó 2,4-bis[trifluorometil]fenilo;
tri(alquil C1 - C10)sililo; o 25
tri(alquil C1 - C10)silil(alquilo C1 - C10).
20. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, en donde los radicales X1, Y1, Z1 y Z2 independientemente entre sí son
alquilo C3 - C10 ramificado;
alquilo C3 - C10 interrumpido por oxígeno;
cicloalquilo C3 - C6 sustituido o no sustituido por 1, 2, 3 ó 4 alquilo C1 - C4; (cicloalquilo C3-C6)-alquilo C1 - C10 sustituido 5 o no sustituido por 1, 2 ó 3 alquilo C1 - C4;
fenilo sustituido o no sustituido por 1, 2 ó 3 alquilo C1 - C4;
fenil-alquilo C1 - C10 sustituido o no sustituido por 1, 2 ó 3 radicales seleccionados de alquilo C1 - C4 y alcoxi C1 - C4; 10
bifenil-(alquilo C1 - C10);
naftil-alquilo C1 - C10;
tri(alquil C1 - C10)sililo; o
tri(alquil C1 - C4)silil(alquilo C1 - C5).
21. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, en donde el agente de 15 nucleación es un compuesto de la fórmula (IA),
x es 2 ó 3,
cuando x es 2, X0 es el grupo de la fórmula
y 20
cuando x es 3, X0 es el grupo de la fórmula
y
los radicales X1 independientemente entre sí son n-propilo, i-propilo, n-butilo, 1,1-dimetiletilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, n-pentilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-25
metilbutilo, n-hexilo, 2,2-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 2-etilbutilo, 2-etilhexilo, 5-etilhexilo, n-octilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 2,2,4-trimetilpentilo, 3,7-dimetiloctilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 2-metil-ciclohexilo, 3-metil-ciclohexilo, 4-metil-ciclohexilo, 2,3-dimetil-ciclohexilo, 3,3,5-trimetil-ciclohexilo, 1-ciclohexiletilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclododecilo, fenilo, bencilo, 1-feniletilo, 2-feniletilo, cumilo, 2-metilfenilo, 3-metilfenilo, 4-metilfenilo, 2-etilfenilo, 3-etilfenilo, 4-etilfenilo, 2,3-dimetilfenilo, 3,5-dimetilfenilo, 2,3,5-trimetilfenilo, 2,4,6-trimetilfenilo, 4-n-butilfenilo, 4-tert-5 butilfenilo, 4-metoxifenil.
22. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, en donde el agente de nucleación es un compuesto de la fórmula (IB),
y es 2 ó 3,
cuando y es 2, Y0 es el grupo de la fórmula 10
y
cuando y es 3, Y0 es el grupo de la fórmula
y 15
los radicales Y1 independientemente entre sí son n-propilo, i-propilo, n-butilo, 1,1-dimetiletilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, n-pentilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, n-hexilo, 2,2-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 2-etilbutilo, 2-etilhexilo, 5-etilhexilo, n-octilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 2,2,4-trimetilpentilo, 3,7-dimetiloctilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 2-metil-ciclohexilo, 3-metil-ciclohexilo, 4-metil-ciclohexilo, 2,3-dimetil-ciclohexilo, 3,3,5-trimetil-ciclohexilo, 1-ciclohexiletilo, cicloheptilo, ciclooctilo, 20 ciclododecilo, fenilo, bencilo, 1-feniletilo, 2-feniletilo, cumilo, 2-metilfenilo, 3-metilfenilo, 4-metilfenilo, 2-etilfenilo, 3-etilfenilo, 4-etilfenilo, 2,3-dimetilfenilo, 3,5-dimetilfenilo, 2,3,5-trimetilfenilo, 2,4,6-trimetilfenilo, 4-n-butilfenilo, 4-tert-butilfenilo, 4-metoxifenil.
23. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, en donde el agente de nucleación es un compuesto de la fórmula (IC), 25
z' y z" independientemente entre sí son 1 ó 2, y
cuando la suma de z' y z" es 2, Z0 es el grupo de la fórmula
o
30
y
cuando la suma de z' y z" es 3, Z0 es el grupo de la fórmula
y los radicales Z1 y Z2 independientemente entre sí son n-propilo, i-propilo, n-butilo, 1,1-dimetiletilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, n-pentilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, n-hexilo, 2,2-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 2-etilbutilo, 2-etilhexilo, 5-etilhexilo, n-octilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 2,2,4-trimetilpentilo, 3,7-dimetiloctilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 2-metil-ciclohexilo, 3-metil-5 ciclohexilo, 4-metil-ciclohexilo, 2,3-dimetil-ciclohexilo, 3,3,5-trimetil-ciclohexilo, 1-ciclohexiletilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclododecilo, fenilo, bencilo, 1-feniletilo, 2-feniletilo, cumilo, 2-metilfenilo, 3-metilfenilo, 4-metilfenilo, 2-etilfenilo, 3-etilfenilo, 4-etilfenilo, 2,3-dimetilfenilo, 3,5-dimetilfenilo, 2,3,5-trimetilfenilo, 2,4,6-trimetilfenilo, 4-n-butilfenilo, 4-tert-butilfenilo, 4-metoxifenilo.
24. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, en donde el agente de 10 nucleación es un compuesto de la fórmula (IA) en donde
x es 3, X0 es el grupo de la fórmula
y los radicales X1 son tert-octilo.
25. Una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire de acuerdo a la reivindicación 1, en donde el agente de 15 nucleación es un compuesto de la fórmula (IB) en donde
y es 3, Y0 es el grupo de la fórmula
y los radicales Y1 son tert-butilo.
26. Un método para mejorar el Módulo, de acuerdo con la norma EN ISO 527, de una película soplada clarificada 20 extrudida enfriada con aire al menos en un 10 % versus una película de referencia no nucleada, teniendo dicha película
a) un espesor total de 5 a 500 μm,
b) una estructura monocapa o de 2 a 9 capas coextrudidas,
c) al menos una capa L que contiene un polímero, preferiblemente un polímero isotáctico, seleccionado del grupo que consiste de homopolímeros de polipropileno, copolímeros aleatorios de polipropileno, copolímeros en bloque de 25 polipropileno heterofásicos, o cualquier mezcla de los mismos, teniendo dicho polímero una tasa de flujo del fundido, de acuerdo con la norma ASTM D-1238, de 0.1 a 10 dg/min a 230°C y 2.16 kg,
cuyo método comprende
incorporar dentro del polímero de 0.001 a 2 %, con relación al peso del polímero, de un agente de nucleación de la fórmula (IA), (IB) o (IC) como se define en la reivindicación 1. 30
27. Un artículo que contiene una película soplada clarificada extrudida enfriada con aire como la definida en la reivindicación 1, siendo dicho artículo un material de embalaje, un material industrial, un material médico o de higiene, un material utilitario o para decoración o un material agrícola.
28. Una mezcla madre que contiene
M-I) polietileno o polipropileno como material portador y componente principal, 35
M-II) de 0.1 a 25 %, con relación al peso del componente M-I), de un agente de nucleación de la fórmula (IA), (IB) o (IC) como se definió en la reivindicación 1, y
M-III) uno o más antiaglomerantes en una proporción en peso de 20/1 a 1/10, con relación al peso del componente M-II), y
M-IV) de 0 a 25 %, preferiblemente de 0.1 a 25 %, con relación al peso del componente M-I), de uno o más coaditivos seleccionados del grupo que consiste de antioxidantes, agentes antiestáticos, agentes antibloqueo y para bloqueo del deslizamiento, agentes antiniebla y estabilizadores de luz. 5
29. Una mezcla madre de acuerdo a la reivindicación 28 en donde el agente de nucleación es ácido 1,3,5-benceno-tricarboxílico-tris(1,1,3,3-tetrametilbutilamida) o 1,3,5-tris[2,2-dimetil propionilamino]benceno.
30. Una mezcla madre de acuerdo a la reivindicación 28, en donde el antiaglomerante es glicerol-monoestearato, glicerol-diestearato, glicerol-monolaurato, glicerol-dilaurato, glicerol-monopalmitato, glicerol-dipalmitato, estearil-sulfato de sodio, estearil-fosfato de sodio, alfa-tocoferol, estearato de calcio, estearato de magnesio o estearato de cinc. 10
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