Una película que comprende: un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) que tiene una relación de desgarro en DM con respecto al desgarro en DT,

ambos determinados por ASTM D 1922, > 0,9 para una película de 25 µm, en la que dicho LLDPE se obtiene usando un sistema de catalizadores del tipo metaloceno del metal de transición hafnio, y en la que dicho LLDPE i. comprende hafnio en una cantidad inferior a 5 ppm, ii. tiene un CDBI 55% (CRYSTAF), y iii. una DPM de 2,5 a 7

Campo técnico

La presente invención se refiere a películas que presentan un equilibrio superior de propiedades físicas y a un polietileno catalizado con metaloceno usado para preparar las películas que es más fácil de procesar que las poliolefinas y/o polietilenos producidos con el catalizador de metaloceno previo. Las películas se producen con polietilenos que tienen una distribución de composición (DC) relativamente ancha y una distribución de peso molecular (DPM) relativamente ancha.

Antecedentes

Se conocen interpolímeros de etileno catalizados con metaloceno que tienen propiedades de procesamiento y de película mejoradas tales como resistencia al impacto por caída de dardo (dardo). Sin embargo, ninguno de los cuerpos de conocimiento existentes alcanza el equilibrio de propiedades físicas, las propiedades moleculares y la facilidad de procesamiento tratada en este documento. Se sabe que el polietileno lineal de baja densidad catalizado por Ziegler-Natta (Z-N LLDPE) convencional tiene rigidez buena como se expresa por el módulo secante al 1% y buena resistencia al desgarro de Elmendorf.

Sin embargo, el conocimiento convencional en la técnica de las películas de polietileno es que aumentando la orientación en la dirección de la máquina (DM) en películas durante la fabricación de estas películas disminuirán propiedades físicas tales como la resistencia al desgarro en DM.

En este punto, en Polymer Engineering and Science, mediados de octubre de 1994, vol. 34, nº 19, los autores tratan el procesamiento de las relaciones de propiedades estructurales en la película soplada de polietileno. Los autores sugieren que se encuentra que el desgarro de Elmendorf en DM está inversamente relacionado con la relación de reducción y el encogimiento en DM.

Además, en Polymer, 41 (2000) 9205-9217, los autores sugieren que a altas tasas de extensión en DM un mayor número de moléculas se orientará a lo largo de DM antes de la aparición de cristalización, y que esto es perjudicial desde una perspectiva del rendimiento del desgarro en DM.

Los componentes del catalizador de metaloceno pueden combinarse para formar composiciones de mezclas como se describen en la publicación PCT W0 90/03414 publicada el 5 de abril de 1990. También pueden usarse metalocenos mixtos como se describen en las patentes de EE.UU. nº 4.937.299 y 4.935.474 para producir polímeros que tienen una distribución de peso molecular ancha y/o una distribución de peso molecular multimodal.

El documento US 6.340.532 desvela películas contraídas hechas de LLDPE “pseudohomogéneo” preparado con un catalizador de Ziegler-Natta que tiene un componente de magnesio y un componente de titanio. La película contraída no comprende hafnio y tiene valores de desgarro en DM y en DT relativamente bajos.

El documento WO 84/02707 desvela un procedimiento para mejorar la resistencia al impacto y la resistencia de películas de LLDPE mediante laminado por compresión. Sin embargo, la relación de resistencia al desgarro en DM/DT siempre es inferior a 0,9.

El documento US 6.248.845 desvela la preparación de un gran número de polietilenos catalizados con hafnoceno. Sin embargo, las únicas películas preparadas se preparan usando un polímero producido por un catalizador que comprende tanto Zr como Hf. La relación de resistencia al desgarro en DM/DT de las películas obtenidas en muy inferior de 0,9.

El documento US 5.514.455 sugiere que una reducción en el calibre de las películas de polietileno produce un aumento en los valores de desgarro. Este documento emplea un catalizador de titanio-magnesio para la producción de polietileno e incluye residuos de titanio en el polietileno. Los valores notificados del desgarro de Elmendorf en dirección de la máquina (DM) con respecto al desgarro en la dirección transversal (DT) están en el intervalo de 0,1-0,3 para ejemplos inventivos.

El documento US 5.744.551 sugiere un equilibrio de la mejora de la propiedad del desgarro. Este documento también emplea un catalizador de titanio-magnesio para la producción de polietileno e incluye residuos de titanio en el polietileno. Además, las relaciones de desgarro en DM/DT están en el intervalo de 0,63-0,80 para ejemplos inventivos.

El documento US. 5.382.630 desvela mezclas de interpolímeros de etileno lineal preparadas a partir de componentes que pueden tener el mismo peso molecular, pero diferentes contenidos de comonómero, o los mismos contenidos de comonómero pero diferentes pesos moleculares, o contenidos de comonómero que aumentan con el peso molecular. El documento US 5.382.630 sugiere mezclas de polietileno multimodales para que pueda controlarse la resistencia al desgarro. Sin embargo, este documento sólo usa desgarro intrínseco, y no menciona nada sobre relaciones de desgarro de Elmendorf en DM/DT y sobre ningún otro valor, excepto el desgarro intrínseco.

**(Ver fórmula)**

Por tanto, en los documentos US 6.242.545 y US 6.248.845, además de las solicitudes provisionales USSN 60/306.503 presentada el 19 de julio de 2001 y 60/306.903 presentada el 19 de julio de 2001, los titulares de las patentes/solicitantes de estos documentos informaron de la producción de tanto polietilenos de peso molecular estrecho de distribución de composición ancha como de polietilenos de distribución de peso molecular relativamente ancha de distribución de composición ancha. Sin embargo, estos documentos muestran una mejora en el desgarro en DM de la película colada, pero ninguna mejora apreciable para la película soplada.

Por tanto, existe una necesidad comercial de una película de poliolefina, más específicamente una película de polietileno soplada, que tenga alto desgarro en la dirección de la máquina (desgarro en DM) y/o alto desgarro en la dirección transversal (desgarro en DT) y/o alta resistencia al impacto por caída de dardo (dardo) hecha de un polietileno que es más fácil de procesar que los polietilenos lineales de baja densidad producidos con catalizador de metaloceno (mLLDPE) anteriores. En otras palabras, se desea tener la capacidad de procesamiento, la rigidez y la resistencia al desgarro de un ZN-LLDPE combinado con la resistencia al impacto por dardo de un mLLDPE

Resumen

Sorprendentemente, los inventores han descubierto ahora que películas que presentan tales propiedades físicas mejoradas son el resultado de un polietileno que se produce en un único reactor con un catalizador sustancialmente único. Tales propiedades físicas mejoradas son inesperadas y sorprendentes. Además, la resistencia al desgarro en DM de estas películas puede aumentarse aumentando la orientación en DM de estas películas durante su fabricación, que también es inesperada y sorprendente.

Los inventores contemplan una película que comprende un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), teniendo la película una relación de desgarro en DM con respecto a desgarro en DT, ambos determinados por ASTM D 1922, de ≥0,9, o ≥1,0, o ≥1,1, o ≥1,2, o ≥ 1,3 para una película de ≤ 25 µm, comprendiendo dicho LLDPE i) hafnio en una cantidad inferior a 5 ppm, ii) teniendo un CDBI o ≤ 55% (CRYSTAF), y iii) una DPM de 2,5 a 7.

En otra realización los inventores contemplan que tales películas tendrán un desgarro en DM ≥ 13,78 g/µm (350 g/milésima de pulgada) y un impacto por caída de dardo, como se determina por ASTM D-1709, ≥ 19,68 g/µm (500 g/milésima de pulgada).

Realizaciones adicionales incluyen:

una película de poliolefina como se ha definido anteriormente que comprende un LLDPE en el que la película tiene un desgarro en DM ≥17,62 g/µm (450 g/milésima de pulgada) y un impacto por caída de dardo ≥19,68 g/µm (500 g/milésima de pulgada).

También se contempla una película de polietileno que comprende un LLDPE en el que la película tiene una relación directa entre el desgarro en DM y el encogimiento en DM o relación de reducción.

Breve descripción del dibujo

Estas y otras características, aspectos y ventajas de realizaciones de la invención de los inventores se entenderán mejor con referencia a la siguiente descripción, reivindicaciones adjuntas y el dibujo adjunto, en el que:

la Figura 1 muestra los datos representados como desgarro en DM frente a encogimiento en DM. Los datos de las películas de realizaciones de la presente invención se representan además de los datos... [Seguir leyendo]

1. Una película que comprende: un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) que tiene una relación de desgarro en DM con respecto al desgarro en DT, ambos determinados por ASTM D 1922, > 0,9 para una película de ≤ 25 µm, en la que dicho LLDPE se obtiene usando un sistema de catalizadores del tipo metaloceno del metal de transición hafnio, y en

5 la que dicho LLDPE

i. comprende hafnio en una cantidad inferior a 5 ppm,

ii. tiene un CDBI ≤ 55% (CRYSTAF), y

iii. una DPM de 2,5 a 7.

2. La película de la reivindicación 1, en la que dicha relación es ≥ 1,0.

10 3. La película de la reivindicación 1, en la que dicha relación es ≥ 1,1.

4. La película de las reivindicaciones 1-3, en la que dicha película tiene un desgarro en DM, como se determina por ASTM D 1922, ≥ 13,78 g/µm y un impacto por caída de dardo, como se determina por ASTM D-1709, ≥ 19,68 g/µm.

5. Una película de poliolefina según la reivindicación 4, en la que la película tiene un desgarro en DM, como se mide por ASTM D 1922, ≥ 15,75 g/µm.

15 6. Una película según la reivindicación 4, en la que dicha película tiene un desgarro en DM, como se mide por ASTM D 1922, ≥ 17,62 g/µm.

7. Una película de polietileno según la reivindicación 4, teniendo dicha película un desgarro en DM, como se determina por ASTM D-1922, ≥ 19,68 g/µm.

8. Una película según la reivindicación 7, en la que dicha película tiene un desgarro en DM, como se mide por ASTM D 20 1922, ≥ 21,65 g/µm.